N-methylbenzyloxydithiocarbamate | 859167-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methylbenzyloxydithiocarbamate
• 英文别名: Carbamodithioic acid, methyl(phenylmethoxy)-, methyl ester；methyl N-methyl-N-phenylmethoxycarbamodithioate
• CAS: 859167-51-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NOS₂
• 分子量: 227.351
• InChiKey: YTOIFVXWUVOSPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl hydroxy(methyl)carbamodithioate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以70%的产率得到N-methylbenzyloxydithiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  Alkoxyl Radicals asO-Synthons in Self-Terminating Radical Oxygenations: An Experimental and Theoretical Study

  摘要：

  硫代氨基甲酸酯8的光解产生的烷氧基自由基9（XO•）被发现能够引发并经历自终止的自由基氧化，在此过程中，炔类转化为酮类。通过这一结果，我们证明了有机O中心自由基的每个主要类别都可以在此序列中充当O原子合成物，证明了自由基化学中新颖概念的普遍性。对O-X键终止的同解离断裂的理论研究表明，断裂的自由基X•（例如苄基、烯丙基）中的共振稳定既降低了活化能垒ΔE‡，又增加了放热性，而通过诱导效应（如叔丁基）实现的自由基稳定仅降低了ΔE‡，与非稳定自由基相比。实验结果表明，最终的同解离键断裂不是该机制中唯一的关键步骤，但XO•的产生以及初始自由基对炔类三键的加成必须具有相似的重要性。

  DOI：

  10.1055/s-2005-865330

文献信息

• Alkoxyl Radicals as<i>O</i>-Synthons in Self-Terminating Radical Oxygenations: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Carl H. Schiesser、Uta Wille、Duanne Sigmund

  DOI：10.1055/s-2005-865330

  日期：——

  Alkoxyl radicals 9 (XO•), generated by photolysis of thiocarbamates 8, were found to initiate and undergo self-terminating radical oxygenations, in which alkynes are transformed into ketones. With this result, we have shown that every major class of organic O-centered radicals can act as O-atom synthon in this sequence, demonstrating the generality of this novel concept in radical chemistry. Theoretical investigations of the terminating homolytic scission of the O-X bond reveal that resonance stabilization in the cleaved radical X• (e.g. benzyl, allyl) both lowers the activation barrier, ΔE‡ , and increases the exothermicity, whereas radical stabilization by inductive effects (as in tert-butyl) only reduces ΔE‡ , compared to non-stabilized radicals. The experimental results indicate that the final homolytic bond scission is not the only crucial step in this mechanism, but that generation of XO• as well as the initial radical addition to the alkyne triple bond must be of similar importance.

  硫代氨基甲酸酯8的光解产生的烷氧基自由基9（XO•）被发现能够引发并经历自终止的自由基氧化，在此过程中，炔类转化为酮类。通过这一结果，我们证明了有机O中心自由基的每个主要类别都可以在此序列中充当O原子合成物，证明了自由基化学中新颖概念的普遍性。对O-X键终止的同解离断裂的理论研究表明，断裂的自由基X•（例如苄基、烯丙基）中的共振稳定既降低了活化能垒ΔE‡，又增加了放热性，而通过诱导效应（如叔丁基）实现的自由基稳定仅降低了ΔE‡，与非稳定自由基相比。实验结果表明，最终的同解离键断裂不是该机制中唯一的关键步骤，但XO•的产生以及初始自由基对炔类三键的加成必须具有相似的重要性。