3,7-dimethylene-1,5-dithiacyclooctane | 52342-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3,7-dimethylene-1,5-dithiacyclooctane
• 英文别名: 3,7-bis(methylene)-1,5-dithiocane；3,7-bis(methylene)-1,5-dithiacycloctane；BMDTO；3,7-Dimethylidene-1,5-dithiocane
• CAS: 52342-53-7
• 化学式: C₈H₁₂S₂
• 分子量: 172.315
• InChiKey: LBHXTCFPXWDOLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-氯甲基丙烯 、 3-mercapto-2-(mercaptomethyl)-1-propene 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以81 %的产率得到3,7-dimethylene-1,5-dithiacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Comonomer Additive for Radically Recyclable Vinyl‐derived Polymers

  摘要：

  摘要 由乙烯基衍生的聚合物占聚合物产量的 30% 以上。这些材料通过稳定的碳-碳键连接在一起，在化学回收方面具有很大的挑战性。在此，我们报告了一种环状烯丙基硫醚（CAS）添加剂与多种单体在自由基条件下的通用共聚，以引入主链动态图案。骨架烯丙基硫醚通过加成-断裂-转移（AFT）发生聚合后自由基重排，从而促进链的断裂和延伸。通过烯丙基硫醚与小分子硫自由基的交换，可选择性地诱导断裂，从而产生低至初始摩尔质量 14% 的低聚物。最重要的是，低聚物保留了烯丙基硫醚末端基团，使其能够在自由基条件下与单体延伸。延伸（即回收）后的产品摩尔质量可通过单体与低聚物的比例进行调整，并可超过初始共聚物的摩尔质量。在甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚物中演示了两个裂解-扩展循环，分散性没有增加。为说明如何形成更高价值的产品（即升级循环），我们用不同的乙烯基单体延伸低聚物，合成了嵌段共聚物。总之，我们的化学循环方法在以下方面具有无与伦比的能力：1）可用于各种乙烯基聚合物；2）完成激进的闭环循环；3）对废料进行升级循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202316248

文献信息

• Novel synthesis of symmetrical 3,3′-allyl dithioethers as photoplastic monomer precursors by equal molar rate addition of reactants and solvent controlled oligomerization
  作者：Cornelis M. Moorhoff、Wayne D. Cook、Carl Braybrook

  DOI：10.1007/s00706-013-0942-6

  日期：2013.6

  monomers used in photoplastic polymers, have been synthesized from a synchronized, rapid addition of a concentrated mixture of 2 mol equiv alkyl halide and 1 mol equiv 3-mercapto-2-mercaptomethyl-1-propene (A) in MeOH in one syringe and an equi-volume two mol equivalent sodium methoxide in MeOH in another syringe. Thus, two-fold excess 3-chloro-2-chloromethyl-1-propene (B) with A gave B-A-B and B-A-B-A-B

  摘要已开发出另一种方法，其中通过同步，快速添加2摩尔当量烷基卤和1摩尔当量3-巯基-苯甲酸酯的浓缩混合物，合成了用于光塑性聚合物的单体的新型3,3'-烯丙基二硫醚。在一个注射器中在MeOH中的2-巯基甲基-1-丙烯（A）在另一个注射器中在MeOH中的等体积的2摩尔当量甲醇钠。因此，两倍过量的3-氯-2-氯甲基-1-丙烯（B）与A形成主要产物BAB和BABAB，但由于涉及的机理和较长的低聚物在MeOH中的低溶解度而没有BA或BABA 。进行2×A与B的反应时，主要产物为ABABABA。 图形概要
• Tolstikov, G. A.; Kanzafarov, F. Ya.; Kanzafarova, S. C., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1986, vol. 22, p. 1261 - 1266
  作者：Tolstikov, G. A.、Kanzafarov, F. Ya.、Kanzafarova, S. C.、Singizova, V. Kh.

  DOI：——

  日期：——
• TOLSTIKOV G. A.; KANZAFAROV F. YA.; KANZAFAROVA S. G.; SINGIZOVA V. X., ZH. ORGAN. XIMII, 22,(1986) N 7, 1400-1406
  作者：TOLSTIKOV G. A.、 KANZAFAROV F. YA.、 KANZAFAROVA S. G.、 SINGIZOVA V. X.

  DOI：——

  日期：——
• A Versatile Comonomer Additive for Radically Recyclable Vinyl‐derived Polymers
  作者：Autumn M. Mineo、Reika Katsumata

  DOI：10.1002/anie.202316248

  日期：2024.1.8

  Radically‐formed, vinyl‐derived polymers account for over 30 % of polymer production. Connected through stable carbon‐carbon bonds, these materials are notoriously challenging to chemically recycle. Herein, we report universal copolymerization of a cyclic allyl sulfide (CAS) additive with multiple monomers under free‐radical conditions, to introduce main‐chain dynamic motifs. Backbone allyl sulfides undergo post‐polymerization radical rearrangement via addition‐fragmentation‐transfer (AFT) that fosters both chain scission and extension. Scission is selectively induced through allyl sulfide exchange with small molecule thiyl radicals, resulting in oligomers as low as 14 % of the initial molar mass. Crucially, oligomers retain allyl sulfide end groups, enabling their extension with monomer under radical conditions. Extended, i.e., recycled, product molar mass is tunable through the ratio of monomer to oligomer, and can surpass that of the initial copolymer. Two scission‐extension cycles are demonstrated in copolymers with methyl methacrylate and styrene without escalation in dispersity. In illustration of forming higher‐value products, i.e., upcycling, we synthesized block copolymers through the extension of oligomers with a different vinyl monomer. Collectively, our approach to chemical recycling is unparalleled in its ability to 1) function in a variety of vinyl‐derived polymers, 2) complete radical closed‐loop cycling, and 3) upcycle waste material.

  摘要 由乙烯基衍生的聚合物占聚合物产量的 30% 以上。这些材料通过稳定的碳-碳键连接在一起，在化学回收方面具有很大的挑战性。在此，我们报告了一种环状烯丙基硫醚（CAS）添加剂与多种单体在自由基条件下的通用共聚，以引入主链动态图案。骨架烯丙基硫醚通过加成-断裂-转移（AFT）发生聚合后自由基重排，从而促进链的断裂和延伸。通过烯丙基硫醚与小分子硫自由基的交换，可选择性地诱导断裂，从而产生低至初始摩尔质量 14% 的低聚物。最重要的是，低聚物保留了烯丙基硫醚末端基团，使其能够在自由基条件下与单体延伸。延伸（即回收）后的产品摩尔质量可通过单体与低聚物的比例进行调整，并可超过初始共聚物的摩尔质量。在甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚物中演示了两个裂解-扩展循环，分散性没有增加。为说明如何形成更高价值的产品（即升级循环），我们用不同的乙烯基单体延伸低聚物，合成了嵌段共聚物。总之，我们的化学循环方法在以下方面具有无与伦比的能力：1）可用于各种乙烯基聚合物；2）完成激进的闭环循环；3）对废料进行升级循环。