1-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole | 1396123-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-Methyl-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole-3-boronicacid,pinacolester；1-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole
• CAS: 1396123-92-4
• 化学式: C₁₁H₁₆BF₃N₂O₂
• 分子量: 276.066
• InChiKey: QHRFKHQXQWMDRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole 、 2-氯-4-氟-5-溴甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以149 mg的产率得到1-(4-chloro-2-fluoro-5-methylphenyl [ring-14C(U)])-1-methyl-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  5-三氟甲基-吡唑的一般和区域选择性合成

  摘要：

  报道了两种合成方法4-三氟甲基sydnones，这些新的一类这类中性离子试剂。这些化合物进行区域选择性炔烃环加成反应，从而为5-三氟甲基吡唑提供了一种通用方法。该方法已用于除草剂氟唑酸盐的短形式合成中。

  DOI：

  10.1021/ol3021918
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -85.0~60.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 24.75h， 生成 1-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  官能化的1-甲基-3 / 5-（三氟甲基）-1 H-吡唑的实用合成方法

  摘要：

  一种新的，高产且实用的合成1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑和1-甲基-5-（三氟甲基）-1H-吡唑的重要实用方法到药物和农业化学的发展。从4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-一开始，提出了一步合成目标吡唑区域异构混合物的步骤。此混合物的分离步骤，阐述了沸点的基础上VS压力图分析。证明了在第3和第5位带有CF 3基团的区域异构结构单元的有效合成策略。一组1-甲基-3-（三氟甲基）-1 H基于1-甲基-3-（三氟甲基）-1 H-吡唑的锂化反应，合成了含有醛，酸，松果酸硼酸，亚磺酸锂和磺酰氯等官能团的β-吡唑。NBS在温和的条件下对1-甲基-3-（三氟甲基）-1 H-吡唑和1-甲基-5-（三氟甲基）-1 H-吡唑进行溴化。在1-甲基-5-（三氟甲基）-1 H的4位上引入官能团通过在适当的溴化物中进行Br-Li交换，优化了相应的醛和酸的合成，说明了吡唑。或者，基于4-溴的直接原位金属

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.0c00300

文献信息

• Synthesis of 4-Fluoromethylsydnones and their Participation in Alkyne Cycloaddition Reactions
  作者：Robert S. Foster、Harry Adams、Harald Jakobi、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/jo400381a

  日期：2013.4.19

  We report the synthesis and some structural studies of 4-trifluoromethyl, 4-difluoromethyl-, and 4-monofluoromethylsydnones. All but the latter compounds are stable and represent effective precursors to a range of pyrazoles after cycloaddition reactions with alkynes. The cycloadditions are generally highly regioselective and provide 5-fluoromethylpyrazole products, although we have observed that Bn-substituted

  我们报告了4-三氟甲基，4-二氟甲基-和4-单氟甲基sydnones的合成和一些结构研究。除后者以外的所有化合物都是稳定的，并且在与炔烃进行环加成反应后，代表了一系列吡唑的有效前体。尽管我们已经观察到Bn取代的sydnones可以提供意想不到的炔烃插入模式以生成3-氟甲基异构体，但是环加成物通常具有高度的区域选择性并提供5-氟甲基吡唑产物。
• A General and Regioselective Synthesis of 5-Trifluoromethyl-pyrazoles
  作者：Robert S. Foster、Harald Jakobi、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/ol3021918

  日期：2012.9.21

  Two synthetic approaches to 4-trifluoromethylsydnones, a novel class of these mesoionic reagents, are reported. These compounds undergo regioselective alkyne cycloaddition reactions, thereby providing a general approach to 5-trifluoromethylpyrazoles. This method has been employed in a short formal synthesis of the herbicide fluazolate.

  报道了两种合成方法4-三氟甲基sydnones，这些新的一类这类中性离子试剂。这些化合物进行区域选择性炔烃环加成反应，从而为5-三氟甲基吡唑提供了一种通用方法。该方法已用于除草剂氟唑酸盐的短形式合成中。
• Practical Synthetic Method for Functionalized 1-Methyl-3/5-(trifluoromethyl)-1<i>H</i>-pyrazoles
  作者：Maxim A. Tairov、Vitalina Levchenko、Ivan A. Stadniy、Yurii V. Dmytriv、Serhii O. Dehtiarov、Mykola O. Kibalnyi、Anton V. Melnyk、Stanislav Y. Veselovych、Yurii V. Borodulin、Sergey V. Kolotilov、Sergey V. Ryabukhin、Dmitriy M. Volochnyuk

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00300

  日期：2020.11.20

  mixture was elaborated on the basis of the boiling point vs pressure diagram analysis. The efficient synthetic strategies for regioisomeric building blocks bearing CF3 groups at the 3rd and 5th positions were demonstrated. A set of 1-methyl-3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazoles containing such a functional group as aldehyde, acid, boron pinacolate, lithium sulfinate, and sulfonyl chloride was synthesized

  一种新的，高产且实用的合成1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑和1-甲基-5-（三氟甲基）-1H-吡唑的重要实用方法到药物和农业化学的发展。从4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-一开始，提出了一步合成目标吡唑区域异构混合物的步骤。此混合物的分离步骤，阐述了沸点的基础上VS压力图分析。证明了在第3和第5位带有CF 3基团的区域异构结构单元的有效合成策略。一组1-甲基-3-（三氟甲基）-1 H基于1-甲基-3-（三氟甲基）-1 H-吡唑的锂化反应，合成了含有醛，酸，松果酸硼酸，亚磺酸锂和磺酰氯等官能团的β-吡唑。NBS在温和的条件下对1-甲基-3-（三氟甲基）-1 H-吡唑和1-甲基-5-（三氟甲基）-1 H-吡唑进行溴化。在1-甲基-5-（三氟甲基）-1 H的4位上引入官能团通过在适当的溴化物中进行Br-Li交换，优化了相应的醛和酸的合成，说明了吡唑。或者，基于4-溴的直接原位金属