(2S,3S)-2-Benzyloxymethyl-3-((E)-5-bromo-3-methyl-pent-3-enyl)-2-methyl-oxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-2-Benzyloxymethyl-3-((E)-5-bromo-3-methyl-pent-3-enyl)-2-methyl-oxirane
• 英文别名: (2S,3S)-3-[(E)-5-bromo-3-methylpent-3-enyl]-2-methyl-2-(phenylmethoxymethyl)oxirane
• 化学式: C₁₇H₂₃BrO₂
• 分子量: 339.272
• InChiKey: VTEVSFFWNMKDGG-ONPHEMOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-Benzyloxymethyl-3-((E)-5-bromo-3-methyl-pent-3-enyl)-2-methyl-oxirane 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 正丁基锂 、 甲基二氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-((3S,4R)-5-Benzyloxy-4-chloro-3-hydroxy-4-methyl-pentyl)-2-methyl-6-methylene-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation

  摘要：

  双环酯 2 是首次全合成 (+)-pyripyropene A 1 的关键中间体，利用环氧烯烃生物仿生环化作为关键步骤，通过 11 个步骤从香叶醇合成而来。

  DOI：

  10.1039/a808644c
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (E)-5-((2S,3S)-3-benzyloxymethyl-3-methyl-oxiranyl)-3-methyl-pent-2-enyl ester 在 lithium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (2S,3S)-2-Benzyloxymethyl-3-((E)-5-bromo-3-methyl-pent-3-enyl)-2-methyl-oxirane
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation

  摘要：

  双环酯 2 是首次全合成 (+)-pyripyropene A 1 的关键中间体，利用环氧烯烃生物仿生环化作为关键步骤，通过 11 个步骤从香叶醇合成而来。

  DOI：

  10.1039/a808644c

文献信息

• A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation: effect of epoxy alcohol/ether on cyclisation efficiency
  作者：Varinder K. Aggarwal、Paul A. Bethel、Robert Giles

  DOI：10.1039/a906589j

  日期：——

  The synthesis of the decalin sub-unit 2 of (+)-pyripyropene A 1 (a key intermediate in the first total synthesis) is described. The key step involves a biomimetic epoxy-olefin cyclisation using an allylsilane as the terminating group. Whilst attempts to cyclise epoxy alcohol 6 were unfruitful, cyclisation of the protected epoxy benzyl ether 7 using BF3·OEt2 was successful, yielding bicyclic ester 25. Isomerisation of the exocyclic double bond into conjugation with the ester group proved to be problematic, although successful conditions were ultimately found.

  本文介绍了 (+)-pyripyropene A 1 的癸醛亚基 2（第一次总合成的关键中间体）的合成过程。关键步骤包括使用烯丙基硅烷作为终止基团进行仿生物环氧烯烃环化。虽然环化环氧醇 6 的尝试没有结果，但使用 BF3-OEt2 环化受保护的环氧苄基醚 7 却取得了成功，得到了双环酯 25。尽管最终找到了成功的条件，但外环双键与酯基共轭的异构化仍存在问题。
• A formal synthesis of (+)-pyripyropene A using a biomimetic epoxy-olefin cyclisation
  作者：Varinder K. Aggarwal、Paul A. Bethel、Robert Giles

  DOI：10.1039/a808644c

  日期：——

  Bicyclic ester 2, a key intermediate in the first total synthesis of (+)-pyripyropene A 1, was synthesised from geraniol in 11 steps, utilising an epoxy-olefin biomimetic cyclisation as the key step.

  双环酯 2 是首次全合成 (+)-pyripyropene A 1 的关键中间体，利用环氧烯烃生物仿生环化作为关键步骤，通过 11 个步骤从香叶醇合成而来。