(1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexen-1-ol | 164471-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexen-1-ol
• 英文别名: (2E,4S)-4,6-O-benzylidene-hexen-1,4,6-triol；ethyl E-3-<(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl>prop-2-en-ol；(2E)-3-[(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-propen-1-ol；(E)-3-((2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)prop-2-en-1-ol；(E)-3-[(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 164471-44-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: XQUJFUXEGIUMQH-GPEUJJIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexen-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (4S,5E,7E)-4-(benzyloxy)-10-(methoxymethoxy)-5,7-decadienenitrile
  参考文献：
  名称：

  海洋生物碱（-）-lepadin B的全合成。

  摘要：

  从（2S，4S）-2，4-O-亚苄基-2，4-二羟基丁醛开始开发（-）-lepadin B的对映选择性全合成。合成中的关键步骤包括使用分子内酰基亚硝基的水性Diels-Alder反应，以提供反式1，2-恶嗪基内酰胺和Suzuki交叉偶联反应，以精制（E，E）-辛二烯基单元。

  DOI：

  10.1021/ol000153r
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (1'S,4S)-4,6-(Benzylidenedioxy)-2(E)-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A New Synthetic Strategy for 2-Deoxy-D-ribose via Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of Aldehyde

  摘要：

  We achieved a total synthesis of 2-deoxy-D-ribose through intramolecular Pd(II)-catalyzed cyclization of aldehyde via an unstable hemiacetal intermediate as a key step.

  DOI：

  10.3987/com-10-11988

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid (−)-Lepadin B
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol000153r

  日期：2000.9.1

  An enantioselective total synthesis of (-)-lepadin B has been developed starting from (2S,4S)-2,4-O-benzylidene-2, 4-dihydroxybutanal. The key steps in the synthesis include the use of an aqueous intramolecular acylnitroso Diels-Alder reaction to afford the trans-1,2-oxazinolactam and Suzuki cross-coupling reaction to elaborate the (E,E)-octadienyl unit.

  从（2S，4S）-2，4-O-亚苄基-2，4-二羟基丁醛开始开发（-）-lepadin B的对映选择性全合成。合成中的关键步骤包括使用分子内酰基亚硝基的水性Diels-Alder反应，以提供反式1，2-恶嗪基内酰胺和Suzuki交叉偶联反应，以精制（E，E）-辛二烯基单元。
• Stereoselective synthesis of enantiopure 4,5-dihydroxy-2-alkene esters from simple allylic alcohols
  作者：Marcel P.M. van Aar、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00554-l

  日期：1995.8

  A general stereoselective synthesis of 4.5-dihydroxy-2-alkene esters is developed using the photo-induced rearrangement of α,β-epoxy diazomethyl ketones. Starting with readily available enantiopure allylic alcohols that contain a chiral center at C4, i.e. a protected secondary alcohol function, a neighboring stereogenic center is introduced by irradiation of the mentioned diazo ketones. The configuration

  利用α，β-环氧重氮甲基酮的光诱导重排，开发了4.5-二羟基-2-烯烃酯的一般立体选择性合成。从容易获得的对映体纯的烯丙醇开始，其在C 4处具有手性中心，即受保护的仲醇官能团，通过辐照所述的重氮酮引入相邻的立体异构中心。这个新引入的中心的构型由烯丙醇的Sharpless环氧化合物中使用的手性感应剂决定，因此可以随意选择。
• Synthesis of 2,6-dideoxy-4-S-methyl-4-thio-d-ribo-hexopyranose, a component of the esperamicin oligosaccharide
  作者：François-Yves Dupradeau、Jacques Prandi、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00059-h

  日期：1995.3

  Two synthetic approaches to 2,6-dideoxy-4-S-methyl-4-thio-D-ribo pyranose, a component of the oligosaccharide of esperamicins are described. An asymmetric synthesis, starting from the propargylic alcohol dimer, relies on the Sharpless asymmetric epoxidation and the regioselective opening of epoxy alcohols. The other synthesis is based on stereocontrolled transformations of a readily available sugar precursor, D-galactose.
• 1,2-Asymmetric Induction in the Zwitterionic Claisen Rearrangement of Allylamines
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1021/jo00117a032

  日期：1995.6

  A zwitterionic Claisen rearrangement has been developed for optically active N-allylpyrrolidines using a two-phase system. The inherent-1,2 asymmetric induction was investigated for the generation of a new C-C bond adjacent to a chiral C-O function. The reaction with acetyl chloride led to a small diastereomeric excess, whereas the rearrangement with propionyl chloride proceeded with a high simple and a high induced diastereoselection. The resulting gamma,delta-unsaturated amides were cyclized to the corresponding optically active gamma-butyrolactones, which are useful intermediates in natural product synthesis.
• Total Synthesis of the Marine Alkaloids (−)-Lepadins A, B, and C Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo001589n

  日期：2001.5.1

  The first syntheses of (-)-lepadins A and C, as well as a new synthesis of (-)-lepadin B, have been achieved from commercially available (S)-malic acid. The methodology is based on an intramolecular hetero-Diels--Alder reaction of the acylnitroso compound, affording the bicyclic oxazino lactam with trans selectivity, which was converted to the cis-decahydroquinoline via asymmetric enolate hydroxylation

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。