(1'S,3R,5'S)-8'-benzylspiro[1H-indole-3,6'-8-azabicyclo[3.2.1]octane]-2,2'-dione | 201221-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1'S,3R,5'S)-8'-benzylspiro[1H-indole-3,6'-8-azabicyclo[3.2.1]octane]-2,2'-dione
• CAS: 201221-35-4
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₂
• 分子量: 332.402
• InChiKey: JFPRYPBNLZJEOX-HFSMHLIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,3R,5'S)-8'-benzylspiro[1H-indole-3,6'-8-azabicyclo[3.2.1]octane]-2,2'-dione 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 175.33h， 生成 alstonisine
  参考文献：
  名称：

  （-）-Affinisine Oxindole，（+）-Isoalstonisine，（+）-Alstofoline，（-）-Macrogentine，（+）-Na-Demethylalstonisine，（-）-Alstonoxine A和（+）-Alstonisine的简明全合成

  摘要：

  通过现成的d -（+）-色氨酸开发了一种高度对映体和非对映体选择性策略，可通过内部不对称诱导作用来访问沙雷帕金/大麦碱家族的任何成员。该方法的核心是在早期通过非丁基亚氯酸盐叔丁基促进的手性四氢-β-咔啉衍生物的氧化重排生成了螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]部分的非对映特异性。该关键分支点确定了C-7螺旋中心的空间构型完全为7 R或7 S。其他关键的立体定向过程是不对称的Pictet-Spengler反应和Dieckmann环化，它们分别可扩展至600克和150克的水平。该方法的执行导致了壳聚糖系列（7 R）以及（+）-阿司他汀，（+）-阿托品碱，（-）-的（+）-异alstonisine和（-）-macrogentine的第一个对映体全合成。alstonisine系列（7 S）中的alstonoxine A和（+）- N a- demethylalstonisine 。

  DOI：

  10.1002/chem.201703572
• 作为产物：
  描述：

  methyl trans-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole-1-propionate 在 次氯酸叔丁酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 94.5h， 生成 (1'S,3R,5'S)-8'-benzylspiro[1H-indole-3,6'-8-azabicyclo[3.2.1]octane]-2,2'-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-Affinisine Oxindole，（+）-Isoalstonisine，（+）-Alstofoline，（-）-Macrogentine，（+）-Na-Demethylalstonisine，（-）-Alstonoxine A和（+）-Alstonisine的简明全合成

  摘要：

  通过现成的d -（+）-色氨酸开发了一种高度对映体和非对映体选择性策略，可通过内部不对称诱导作用来访问沙雷帕金/大麦碱家族的任何成员。该方法的核心是在早期通过非丁基亚氯酸盐叔丁基促进的手性四氢-β-咔啉衍生物的氧化重排生成了螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]部分的非对映特异性。该关键分支点确定了C-7螺旋中心的空间构型完全为7 R或7 S。其他关键的立体定向过程是不对称的Pictet-Spengler反应和Dieckmann环化，它们分别可扩展至600克和150克的水平。该方法的执行导致了壳聚糖系列（7 R）以及（+）-阿司他汀，（+）-阿托品碱，（-）-的（+）-异alstonisine和（-）-macrogentine的第一个对映体全合成。alstonisine系列（7 S）中的alstonoxine A和（+）- N a- demethylalstonisine 。

  DOI：

  10.1002/chem.201703572

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of (+)-Alstonisine via a Stereospecific Osmylation Process
  作者：Jie Yang、Xiangyu Z. Wearing、Philip W. Le Quesne、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/np800269k

  日期：2008.8.1

  The first enantiospecific total synthesis of (+)-alstonisine has been accomplished from D-tryptophan methyl ester 13 in 12% overall yield (in 17 reaction vessels). A diastereospecific osmylation process has been employed as a key step to convert indole 18 into spirocyclic oxindole 19. Mechanistic studies of the stereoselective osmylation of the 2,3-indole double bond of indole alkaloids has been carried

  由D-色氨酸甲酯13以12％的总收率（在17个反应容器中）完成了对（+）-醛氨嘧啶的第一个对映体特异性全合成。非对映异构化的osmylation过程已被用作将吲哚18转化为螺环羟吲哚19的关键步骤。已经进行了吲哚生物碱2,3-吲哚双键立体选择性osmylation的机理研究。对于渗透作用，获得了通过N b络合物分子内递送OsO4的令人信服的证据。通过NOE光谱实验确定了（+）-阿尔斯通碱（1）的正确结构，并通过单晶X射线分析进一步证实。
• Total Synthesis of (−)-Gardmultimine A
  作者：Peiqi Chen、Hesi Yang、Hao Zhang、Wei Chen、Zheng Zhang、Jing Zhang、Huilin Li、Xiaolei Wang、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00399

  日期：2020.3.6

  The first total synthesis of Gardneria oxindole alkaloid (−)-gardmultimine A has been achieved in 19 steps from d-tryptophan in a fully stereocontrolled manner. This synthesis features (1) an Ir-catalyzed regioselective C–H borylation/oxidation sequence to introduce the C12 methoxyl group, (2) a stereocontrolled oxidative rearrangement of indole to construct the spirooxindole motif, and (3) an Au(I)-catalyzed

  Gardneria oxindole生物碱（-）-gardmultimine A的第一个全合成反应是从d-色氨酸以完全立体控制的方式通过19个步骤完成的。该合成的特征是：（1）Ir催化的区域选择性C–H硼酸化/氧化序列引入C12甲氧基；（2）吲哚的立体控制氧化重排以构建螺并吲哚基序；（3）Au（I）-催化跨环的Conia-ene型6-exo-dig环化反应，以建立具有独特立体选择性的氮杂双环[2.2.2]辛烷骨架和环外E-烯烃。
• First stereospecific total synthesis of (−)-affinisine oxindole as well as facile entry into the C(7)-diastereomeric chitosenine stereochemistry
  作者：German O. Fonseca、Zhi-Jian Wang、Ojas A. Namjoshi、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.11.036

  日期：2015.6

  The first synthesis of (−)-affinisine oxindole was completed in an enantiospecific fashion from commercially available d-(+)-tryptophan in 10% overall yield. The asymmetric Pictet–Spengler reaction, diastereospecific oxidative-rearrangement of a tetrahydro-β-carboline, and stereospecific enolate-mediated palladium-catalyzed cross coupling process were key steps in the sequence. This represents the

  （-）-Affinisine oxindole的首次合成以对映体特异性方式由市售d -（+）-色氨酸以10％的总产率完成。该序列的关键步骤是不对称的Pictet-Spengler反应，四氢β-咔啉的非对映特异性氧化重排，以及立体特异性烯醇盐介导的钯催化的交叉偶联过程。这代表了根据存在或不存在N b-苄基保护基，通过立体定向进入与阿尔斯通相关的或与差向异构的几丁氨酸相关的羟吲哚立体化学的总合成的第一个例子。