4,4',4''-phosphinidynetri(benzaldehyde) | 67753-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4',4''-phosphinidynetri(benzaldehyde)
• 英文别名: 4,4',4''-Phosphanetriyltribenzaldehyde；4-bis(4-formylphenyl)phosphanylbenzaldehyde
• CAS: 67753-41-7
• 化学式: C₂₁H₁₅O₃P
• 分子量: 346.322
• InChiKey: HHWUZMJLDIFWBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',4''-phosphinidynetri(benzaldehyde) 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以79%的产率得到Tris<4-(hydroxymethyl)phenyl>phosphane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, X-ray Geometry, and Anodic Behavior of Tris[2-(hydroxymethyl)phenyl]phosphane

  摘要：

  Tris[(monohydroxymethyl)phenyl]phosphane 5a and 5b were prepared, and the geometry of the ortho-isomer 5a was determined by X-ray diffraction. 5a was found to be propeller-like in shape, exhibiting a helical conformation with the three hydroxymethyl substituents standing on the same side as that with the phosphorus lone pair. Phosphanes 5a and 5b underwent electrochemical one-electron oxidation, giving rise to nonpersistent phosphoniumyl cation radicals 5a(.+) and 5b(.+). The low value of the anodic peak potential of 5a was explained by the fast decay of 5a(.+), which was rapidly rearranged to a phosphoranyl radical through the formation of a strong P-.-O bond. The fast oxidation of this intermediate phosphoranyl radical followed by a second cyclization led to the 1-[2-(hydroxymethyl)phenyl]spirobi[1H,3H-2,1-benzoxaphosphole] 7a, which was isolated in significant yield.

  DOI：

  10.1021/jp952854p
• 作为产物：
  描述：

  Tris<4-(1,3-dioxacyclopent-2-yl)phenyl>phosphane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以67%的产率得到4,4',4''-phosphinidynetri(benzaldehyde)
  参考文献：
  名称：

  基于三苯基膦的共价有机骨架和异质 Rh-P-COF 催化剂。

  摘要：

  基于膦的功能性共价有机骨架（COF）的合成最近引起了人们的广泛关注。在此，我们提出了两个基于三苯基膦的COF（称为P-COF）的例子，它们具有明确的晶体结构、高比表面积和良好的热稳定性。此外，以这些P-COF为载体材料的铑催化剂在烯烃加氢甲酰化中表现出高转换频率，以及优异的回收性能。这项工作不仅扩展了基于膦的COF家族，而且还展示了它们在固定均相金属基（例如Rh-膦）催化剂以用于多相催化中的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.202002150

文献信息

• Controlled Synthesis of Palladium Nanoparticles with Size-Dependent Catalytic Activities Enabled by Organic Molecular Cages
  作者：Rao Tao、Kun Kang、Xian Li、Ruiyang Li、Rong Huang、Yinghua Jin、Li Qiu、Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01723

  日期：2021.8.16

  synthesis of MNPs still represents a challenging task. In this work, we revealed a strong solvent effect on the growth of palladium nanoparticles (PdNPs), which was directed by a porous [2 + 3] organic molecular cage (OMC, Phos-cage) containing triphenylphosphine moieties. PdNPs with different average diameters of 0.8, 1.2, and 3.3 nm supported by Phos-cage were obtained by simply varying the reaction media

  粒径在金属纳米粒子 (MNP) 的性能中起着关键作用。然而，MNP 的大小控制合成仍然是一项具有挑战性的任务。在这项工作中，我们揭示了对钯纳米颗粒 (PdNP) 生长的强烈溶剂效应，其由含有三苯基膦部分的多孔 [2 + 3] 有机分子笼（OMC，Phos-cage）引导。通过简单地改变反应介质，获得了由Phos-cage支持的具有0.8、1.2和 3.3 nm 不同平均直径的PdNP。这种超细PdNPs在还原p中的催化性能-硝基苯酚和 Suzuki-Miyaura 偶联反应已被研究，这清楚地显示出尺寸依赖性催化活性和稳定性。在这项研究中获得的知识，控制由 OMC 模板支持的 PdNPs 在不同溶剂中的尺寸，将为尺寸控制合成具有高催化活性和稳定性的超细 MNPs 开辟新的可能性。
• Enhancing the activity, selectivity, and recyclability of Rh/PPh3 system-catalyzed hydroformylation reactions through the development of a PPh3-derived quasi-porous organic cage as a ligand
  作者：Wenlong Wang、Cunyao Li、Heng Zhang、Jiangwei Zhang、Lanlu Lu、Zheng Jiang、Lifeng Cui、Hongguang Liu、Li Yan、Yunjie Ding

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63746-9

  日期：2021.7

  contrast to heterogeneous network frameworks (e.g., covalent organic frameworks and metal-organic frameworks) and porous organic polymers, porous organic cages (POCs) are soluble molecules in common organic solvents that provide significant potential for homogeneous catalysis. Herein, we report a triphenylphosphine-derived quasi-porous organic cage (denoted as POC-DICP) as an efficient organic molecular

  摘要 与异质网络框架（例如，共价有机框架和金属有机框架）和多孔有机聚合物相反，多孔有机笼（POC）是常见有机溶剂中的可溶性分子，为均相催化提供了巨大潜力。在此，我们报道了三苯基膦衍生的准多孔有机笼（表示为POC-DICP）作为Rh / PPh 3的有效有机分子笼配体系统催化的均相加氢甲酰化反应。POC-DICP不仅显示出更高的加氢甲酰化选择性（醛选择性高达97％，线性支化比高达1.89），而且可以通过简单的沉淀方法在均相反应系统中进行回收和再利用。我们推测POC-DICP的良好几何形状（锥角= 123.88°）和电子效应（P位相对电子不足）是高活性和高选择性的原因，这也由密度泛函理论计算和X射线吸收精细结构表征。
• 离子型笼状化合物、其制备方法及应用
  申请人：东莞理工学院

  公开号：CN110283212B

  公开（公告）日：2021-05-04

  本申请涉及一种离子型笼状化合物、其制备方法及应用。本申请的离子型笼状化合物，以动态亚胺组成的笼状有机磷为骨架，以与磷阳离子成阴阳离子对的卤素离子为活性中心，形成季鏻盐结构，由于分子体积庞大的笼状结构减弱了磷阳离子与卤素离子的相互作用，从而使得卤素离子更具亲核性，更容易进攻环氧化合物使其开环，产生的氧负离子进攻二氧化碳，然后卤素离子离去，关环生成环碳酸酯。并且，由于大分子体积的笼状有机磷作为骨架，使得该笼状有机物不溶于环碳酸酯，反应完后可以利用过滤，离心等方法回收利用。
• 金属笼状配合物、其制备方法及催化剂
  申请人：东莞理工学院

  公开号：CN110357908B

  公开（公告）日：2021-05-04

  本申请涉及一种金属笼状配合物、其制备方法及催化剂。本申请的金属笼状配合物，由动态亚胺组成的三苯基膦笼配体和氯化金通过配位键组装而成，由于三苯基膦笼配体中含有多个亚胺键可溶于许多常见的有机溶剂(如二氯甲烷)，而不溶于甲醇或正己烷中。将上述金属笼状配合物作为催化剂参与有机反应，在反应过程中其可作为均相催化剂发挥作用，反应完后则可通过加入甲醇或正己烷，使其析出，通过过滤等方式回收以循环使用，降低生产成本。
• 碱性笼状化合物、其制备方法及催化剂
  申请人：东莞理工学院

  公开号：CN110357925B

  公开（公告）日：2021-05-28

  本申请涉及一种碱性笼状化合物、其制备方法及催化剂。本申请的碱性笼状化合物，含有6个具有较强碱性的仲胺基团可溶于许多常见的有机溶剂(如乙酸乙酯)中，因此，当其作为催化剂催化有机反应，其可作为均相催化剂发挥催化作用，反应结束后则可通过加入酸使其成盐析出，通过过滤或离心等方式即可分离回收，回收后的催化剂加入碱即可恢复原来的结构，以实现循环使用，降低生产成本，绿色环保，节能减排。