(1R,2R,5R)-(-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-6-oxabicyclo<3.1.0>hexan-4-one | 169868-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1R,2R,5R)-(-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-6-oxabicyclo<3.1.0>hexan-4-one
• 英文别名: (1R,4R,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 169868-08-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: KFTKJPWFFSOXRV-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,5R)-(-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-6-oxabicyclo<3.1.0>hexan-4-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(1S,5R,6R)-(-)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,7-dioxabicyclo<4.1.0>heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成对映体纯的β，γ-二取代γ-内酯

  摘要：

  基于顺式-环戊-2-烯-1,4-二醇衍生物1或3的脂肪酶催化不对称性，描述了对映体纯的β，γ-二取代γ-内酯的合成。分别通过手性单乙酸酯2或ent-2的环氧化，然后进行保护基的相互转化和氧化，获得了环戊酮7和ent-7 。7和ent-7的Baeyer-Villiger氧化以及随后的酸性甲醇分解分别提供了标题化合物9和ent-9 。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00214-a
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-4-hydroxy-2-cyclopentenyl acetate 在 咪唑 、 重铬酸吡啶 、 Wofatit SBW (OH^-) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 93.0h， 生成 (1R,2R,5R)-(-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-6-oxabicyclo<3.1.0>hexan-4-one
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成对映体纯的β，γ-二取代γ-内酯

  摘要：

  基于顺式-环戊-2-烯-1,4-二醇衍生物1或3的脂肪酶催化不对称性，描述了对映体纯的β，γ-二取代γ-内酯的合成。分别通过手性单乙酸酯2或ent-2的环氧化，然后进行保护基的相互转化和氧化，获得了环戊酮7和ent-7 。7和ent-7的Baeyer-Villiger氧化以及随后的酸性甲醇分解分别提供了标题化合物9和ent-9 。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00214-a

文献信息

• Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrin catalysts
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20050209470A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrins as catalyst provides high trans-selectivities (i.e., trans-:cis-epoxide ratio). A diversity of cycloalkenes bearing different allylic substituents are shown to be efficiently epoxidized to afford the corresponding trans-epoxides with excellent trans-selectivities (up to >98%) and good yields (up to 99%). Acyclic allylic alkenes bearing different allylic substituents are efficiently epoxidized to afford the corresponding erythro-epoxides with good erythro-selectivities. The metalloporphyrin-catalyzed reactions exhibit up to 20 times higher trans-selectivities than the conventional method using m-chloroperoxybenzoic acid as oxidant.

  使用金属卟啉作为催化剂的烯丙基取代烯烃的非对映选择性环氧化反应提供高选择性（即反式：顺式环氧化物比）。显示出带有不同烯丙基取代基的多样环烯烃能够有效地环氧化，产生相应的反式环氧化物，具有优异的反式选择性（高达>98%）和良好的产率（高达99%）。带有不同烯丙基取代基的无环烯丙基烯烃能够有效地环氧化，产生相应的顺式环氧化物，具有良好的顺式选择性。金属卟啉催化的反应显示出比使用m-氯过氧苯甲酸作为氧化剂的传统方法高达20倍的反式选择性。
• Highly Diastereoselective Epoxidation of Allyl-Substituted Cycloalkenes Catalyzed by Metalloporphyrins
  作者：Wing-Kei Chan、Peng Liu、Wing-Yiu Yu、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol0496475

  日期：2004.5.1

  Highly diastereoselective epoxidations of allyl-substituted cycloalkenes including allylic alcohols, esters, and amines using sterically bulky metalloporphyrins [Mn(TDCPP)Cl] (1) and [Ru(TDCPP)CO] (2) as catalysts have been achieved. The "1 + H(2)O(2)" and "2 + 2,6-Cl(2)pyNO" protocols afforded trans-epoxides selectively in good yields (up to 99%) with up to >99:1 trans-selectivity.

  使用空间庞大的金属卟啉[Mn（TDCPP）Cl]（1）和[Ru（TDCPP）CO]（2）作为催化剂，实现了烯丙基取代的环烯烃（包括烯丙醇，酯和胺）的高度非对映选择性环氧化。“ 1 + H（2）O（2）”和“ 2 + 2,6-Cl（2）pyNO”协议以良好的收率（高达99％）选择性地提供反式环氧化物，反式> 99：1 -选择性。
• Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically pure β,γ-disubstituted γ-lactones
  作者：Fritz Theil

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00214-a

  日期：1995.7

  The synthesis of enantiomerically pure β,γ-disubstituted γ-lactones is described based on the lipase-catalysed asymmetrisation of the cis-cyclopent-2-ene-1,4-diol derivatives 1 or 3. The cyclopentanones 7 and ent-7 have been obtained via epoxidation of the chiral monoacetates 2 or ent-2, respectively, followed by protecting group interconversion and oxidation. Baeyer-Villiger oxidation of 7 and ent-7

  基于顺式-环戊-2-烯-1,4-二醇衍生物1或3的脂肪酶催化不对称性，描述了对映体纯的β，γ-二取代γ-内酯的合成。分别通过手性单乙酸酯2或ent-2的环氧化，然后进行保护基的相互转化和氧化，获得了环戊酮7和ent-7 。7和ent-7的Baeyer-Villiger氧化以及随后的酸性甲醇分解分别提供了标题化合物9和ent-9 。