膦,苯基[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]- | 158748-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 膦,苯基[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]-
• 英文名称: PH(Ph)(2,4,6-(Pr-i)3C6H2)
• 英文别名: PHPh(Is)；Phosphine, phenyl(2,4,6-triisopropylphenyl)-；phenyl-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 158748-68-6
• 化学式: C₂₁H₂₉P
• 分子量: 312.435
• InChiKey: CFVVGCBDUMABMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.8±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 膦,苯基[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]- 在 sodium trimethylsilanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  WO2007/16264

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 magnesium,1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene-6-ide,bromide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 膦,苯基[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]-
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]

  摘要：

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P {1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0819
• 作为试剂：
  描述：

  、 sodium trimethylsilanolate 在 膦,苯基[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]- 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性双（磷杂环戊烷）PCP钳配合物：合成，结构和镍催化的不对称膦膦烷基化。

  摘要：

  一种已知的配体前体，通过一种改进的方法从1,3-二（溴甲基苯），碱，和（制备- [R ，- [R）-2,5- dimethylphospholane -硼烷，用DABCO脱保护并用于制备手性米二甲苯基于PCP的钳形复合物。与Ni（DME）Br 2和NEt 3的反应产生方形平面Ni（DuPinPhos）（Br）（9），其在晶体学上表征。与[Ir（COE）2 Cl] 2加热，得到双核氢化物配合物[Ir（DuPinPhos）（H）（Cl）] 2（μ- C6 H 4（CH 2-二甲基磷杂环戊基）2 ]（10），其中既包含钳制螯合物，又包含桥联的双（磷杂环戊烷）。镍络合物9是使用碱NaOSiMe 3与2-溴甲基萘对仲膦进行对映选择性烷基化的催化剂前体。通过可变温度NMR光谱法表征了催化中间体P-立体生成的末端磷酸络合物Ni（DuPinPhos）（PPhIs）（Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00284

文献信息

• Wasserlösliche phosphane
  作者：Oliver Herd、Antonella Heßler、Klaus P. Langhans、Othmar Stelzer、William S. Sheldrick、Norbert Weferling

  DOI：10.1016/0022-328x(94)84012-1

  日期：1994.7

  soluble tertiary phosphanes 2, 7, 10–17 with sulfonated aromatic substituents p- C6H4-SO3K and 2,4-C6H3(SO3K)2 can be obtained in good yields by nucleophilic aromatic substitution of fluorine in p-F-C6H4-SO3K (1) or F-C6H3-2,4-(SO3K)2 (5) with PH3 or primary and secondary phosphanes in the superbasic medium dimethyl sulfoxide (DMSO)/KOH(solid). The first water-soluble secondary phosphane HP[C6H3-2,4-(SO3K)2]2

  水溶性叔膦2，7，10-17与磺化芳族取代基p - Visual C 6 H ^ 4 -SO 3 K和2,4--C 6 H ^ 3（SO 3 K）2可以以良好的收率由亲核芳族取代来获得氟在p -FC 6 ħ 4 -SO 3 K（1）或FC 6 H ^ 3 -2,4-（SO 3 K）2（5）与PH 3或超碱性介质二甲基亚砜（DMSO）/ KOH（固体）中的伯或仲膦。如果5在相似条件下与PH 3反应，则可获得具有磺化芳族取代基的第一水溶性仲膦HP [C 6 H 3 -2，4-（SO 3 K）2 ] 2（6）。6与FC 6 H 5，n BuBr或C 6 H 5 -CH 2反应生成高磺化的膦烷（7-9），在水中具有显着的溶解性。-Br分别在超碱性介质中。所得化合物已通过1 H，13 C（1 H和31 P（1 H）NMR光谱进行了鉴定。P（p -C 6 H 4 -SO 3 K）3 ·KCl·0.5的X射线结构分析H
• Method for enantioselective synthesis of phosphorus-stereogenic phosphines
  申请人：Trustees of Dartmouth College

  公开号：US08193392B2

  公开（公告）日：2012-06-05

  The present invention relates to a process for preparing an enantioenriched phosphorus-stereogenic, tertiary phosphine. Secondary phosphines are contacted with an alkyl halide and base in the presence of a chiral metal catalyst thereby producing the enantioenriched phosphorus-stereogenic, tertiary phosphine for subsequent use in homogeneous catalysis reactions.

  本发明涉及一种制备手性富集磷立体异构体的三级膦的方法。将二级膦与烷基卤化物和碱在手性金属催化剂存在下接触，从而产生手性富集的磷立体异构体的三级膦，用于后续在均相催化反应中使用。
• Terminal Platinum(II) Perfluoroacyl Phosphido Complexes:  Synthesis and Dynamic Processes
  作者：Denyce K. Wicht、David S. Glueck、Louise M. Liable-Sands、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om9903691

  日期：1999.11.1

  X-ray crystallography. Reaction of 4 with AgBF4 and a secondary phosphine or treatment of [Pt(dppe)(COC3F7)(NCMe)][BF4] (5) with a secondary phosphine gives the cations [Pt(dppe)(COC3F7)(PHPhAr)][BF4] (Ar = Mes = 2,4,6-Me3C6H2, 6; Ar = o-anisyl, 7; Ar = Is, 8; Ar = Mes-F9 = 2,4,6-(CF3)3C6H2, 9; Ar = Ph, 10). Deprotonation of the cations with LiN(SiMe3)2 affords the phosphido complexes Pt(dppe)(COC3F7)(PPhAr)

  Pt（II）磷甲基复合物Pt（dppe）（Me）（PPhR）（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，R = i- Bu，1 ; R = Is = 2,4,6-（i -Pr）3 c ^ 6 ħ 2，2）已经制备通过从二次膦质子转移到铂（DPPE）（ME）（OME）的甲醇的配体。将ClC（O）C 3 F 7氧化添加到Pt（PPh 2 Me）4中得到反式-Pt（PPh 2 Me）2（COC 3 F 7）（Cl）（3）; 用dppe处理3得到Pt（dppe）（COC 3 F 7）（Cl）（4）。通过X射线晶体学对配合物3 ·0.5CH 2 Cl 2和4进行结构表征。的反应4用的AgBF 4和仲膦或治疗[PT（DPPE）（COC 3 ˚F 7）（NCMe）] [BF 4 ]（5）配有一个次级膦给出了阳离子[PT（DPPE）（COC 3 F 7）（PHPhAr）] [BF 4 ]（Ar
• Chiral Terminal Platinum(II) Phosphido Complexes:  Synthesis, Phosphorus Inversion, and Acrylonitrile Insertion
  作者：Denyce K. Wicht、Ivan Kovacik、David S. Glueck、Louise M. Liable-Sands、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om9903700

  日期：1999.11.1

  set of 31P NMR resonances in solution even at low temperature, consistent either with the existence of a single diastereomer or with rapid inversion at phosphorus. However, low-temperature spectra of 13 and 14 reveal the existence of the expected two diastereomers, which interconvert by phosphorus inversion and rotation about the Pt−P bond with barriers of approximately 11.5 and 15.5 kcal/mol, respectively

  手性Pt（II）磷酸酯络合物Pt（dppe）（Me）[P（Mes）（Men）]（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，Men ＝（-）薄荷基，1）是通过将质子从外消旋的甲基（1-）薄荷基膦转移至Pt（dppe）（Me）（OMe）的甲氧基配体而制得的。用碱金属磷化物处理Pt（dcpe）[CH（Me）（CN）]（Br）得到Pt（dcpe）[CH（Me）（CN）]（PRR'）（dcpe = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2，Cy =环-C 6 H 11，R = H，R'= Mes * = 2,4,6-（t -Bu）3 C6 ħ 2，13 ; R = Me，R'= Ph，14）。相关的配合物系列Pt（diphos *）（Me）（PRR'）（diphos * = S，S -Chiraphos，R = Ph，R'= Is =
• Pt(Me-Duphos)-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of Activated Olefins:  Enantioselective Synthesis of Chiral Phosphines
  作者：Ivan Kovacik、Denyce K. Wicht、Navrose S. Grewal、David S. Glueck、Christopher D. Incarvito、Ilia A. Guzei、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om990882e

  日期：2000.3.1

  Platinum-catalyzed asymmetric hydrophosphination of activated olefins using the catalyst precursor Pt(R,R-Me-Duphos)(trans-stilbene) (1) gives chiral phosphines with control of stereochemistry at phosphorus or carbon centers. Stoichiometric reactions of 1 allow observation of P−H oxidative addition, diastereoselective olefin insertion, and reductive elimination steps, which make up the proposed catalytic

  使用催化剂前体Pt（R，R -Me-Duphos）（反式-苯乙烯）（1）进行铂催化的不对称加氢活化烯烃的手性膦，可控制磷或碳中心的立体化学。化学计量比为1的反应可观察到P–H氧化加成反应，非对映选择性烯烃的插入以及还原消除步骤，这些步骤构成了建议的催化循环。