6-deoxy-3,4-O-bis-(t-butyldiphenylsilyl)-D-glycal | 174810-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-deoxy-3,4-O-bis-(t-butyldiphenylsilyl)-D-glycal
• 英文别名: 3,4-bis(tert-butyldiphenylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol；3,4-O-bis(t-butyldiphenylsilyl)-D-arabinose；tert-butyl-[[(2R,3R,4R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-diphenylsilane
• CAS: 174810-85-6
• 化学式: C₃₈H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 606.952
• InChiKey: CSGRADMQFMLFHE-ZCFPMLOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-deoxy-3,4-O-bis-(t-butyldiphenylsilyl)-D-glycal 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过高度β-选择性糖基化的GM-237354立体选择性半合成的新方法

  摘要：

  使用高立体选择性糖基化反应作为关键步骤，从索达霉素开始合成了有效的真菌延伸因子2抑制剂GM-237354（1）。利用2-脱氧-2-碘-甘氨二葡糖基乙酸烷基酯6a的糖基化得到糖苷8作为单一产物，并且8容易地转化为1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01531-9
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 potassium cyanide 、 六羰基钨 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 6-deoxy-3,4-O-bis-(t-butyldiphenylsilyl)-D-glycal
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u

文献信息

• On the stereochemistry of aryl C-glycosides: Unusual behavior of bis-TBDPS protected aryl C-olivosides
  作者：Takamitsu Hosoya、Yoriko Ohashi、Takashi Matsumoto、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02227-9

  日期：1996.1

  which the C(3) and C(4) hydroxyls are both protected by an extremely bulky group, t-BuPh2Si, undergoes aryl C-glycosidation in an α-selective manner, and the product configuration remains unchanged under various Lewis acid conditions. The features are rationalized by the ring flipping of the pyranoside ring (1C4) in the glycosyl donor and the C-glycoside product, due to the severe repulsion of the

  C-（3）和C（4）羟基均受一个非常庞大的基团t-BuPh 2 Si保护的d-寡糖基供体以α-选择性的方式经历芳基C-糖基化，并保留了产物构型在各种路易斯酸条件下保持不变。由于甲硅烷氧基的严重排斥，糖基供体和C-糖苷产物中吡喃糖苷环（1 C 4）的环翻转使这些特征合理化。
• Stereoselective Glycosylations of a Family of 6-Deoxy-1,2-glycals Generated by Catalytic Alkynol Cycloisomerization
  作者：Frank E. McDonald、K. Subba Reddy、Yolanda Díaz

  DOI：10.1021/ja994229u

  日期：2000.5.1

  Photolysis of 0.25 equiv of W(CO)6 in the presence of tertiary amines (triethylamine or DABCO) and highly functionalized terminal alkynyl alcohols catalyzes single-step, high-yield cycloisomerization to endocyclic enol ethers. This transformation is general for each diastereomeric 3,4-bissilyl ether of 5-hydroxy-1-hexyne, leading to enantio- and diastereoselective syntheses of each isomer of 6-deoxy-1

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。
• A novel approach to the stereoselective semi-synthesis of GM-237354 by employing a highly β-selective glycosylation
  作者：Masami Arai、Satoru Kaneko、Toshiyuki Konosu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01531-9

  日期：2002.9

  Synthesis of GM-237354 (1), a potent inhibitor of fungal elongation factor 2, was achieved starting from sordaricin using a highly stereoselective glycosylation reaction as a key step. Glycosylation utilizing 2-deoxy-2-iodo-glycopyranosyl acetate 6a gave glycoside 8 as a single product, and 8 was easily converted into 1.

  使用高立体选择性糖基化反应作为关键步骤，从索达霉素开始合成了有效的真菌延伸因子2抑制剂GM-237354（1）。利用2-脱氧-2-碘-甘氨二葡糖基乙酸烷基酯6a的糖基化得到糖苷8作为单一产物，并且8容易地转化为1。