2,4-bis(5-bromopyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-9-oxo-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylic acid dimethyl ester | 1046862-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,4-bis(5-bromopyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-9-oxo-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2,4-bis(5-bromopyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-9-oxo-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate；dimethyl 2,4-bis(5-bromopyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-9-oxo-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate
• CAS: 1046862-17-2
• 化学式: C₂₃H₂₄Br₂N₄O₅
• 分子量: 596.275
• InChiKey: HCLWPUGCMIKIID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2,6-bis(5-bromopyridin-2-yl)-1-methyl-4-oxopiperidine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 甲胺 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以74%的产率得到2,4-bis(5-bromopyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-9-oxo-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （双吡啶）铜（II）催化苯乙烯叠氮化的机理：结合实验和理论研究。

  摘要：

  报道并讨论了关于（双吡啶）铜（I）和-铜（II）配合物的叠氮化机理和催化活性的实验和基于DFT的计算结果（双吡啶=四齿或五齿3,7-二氮杂双环[3.1.1]壬烷衍生物，除了两个叔胺外，还带有两个或三个芳族氮供体。铜（II / I）对的氧化还原电势与催化剂的活性之间存在相关性。研究的最具活性的催化剂在所有（双吡啶）铜（II）配合物中具有最高的氧化还原电势，可在30分钟内完成180次转换。详细的混合密度泛函理论（DFT）研究可深入了解反应性中间体和过渡态的结构，自旋态和稳定性，铜中心的氧化态以及腈源的密度。在形成氮丙啶产物的可能途径中，两个NC键的逐步形成被证明是优选的，这也来自实验结果。尽管催化活性铜氮烯的三重态在能量上最低，但​​是自由基中间体的两种可能的自旋态实际上是简并的，并且在此阶段存在自旋交叉，因为对单重态产物的三重态能垒非常高。

  DOI：

  10.1002/chem.200701910

文献信息

• The Mechanism of the (Bispidine)copper(II)-Catalyzed Aziridination of Styrene: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Peter Comba、Carolin Lang、Carlos Lopez de Laorden、Amsaveni Muruganantham、Gopalan Rajaraman、Hubert Wadepohl、Marta Zajaczkowski

  DOI：10.1002/chem.200701910

  日期：2008.6.9

  aziridination mechanism and the catalytic activity of (bispidine)copper(I) and -copper(II) complexes are reported and discussed (bispidine=tetra- or pentadentate 3,7-diazabicyclo[3.1.1]nonane derivative with two or three aromatic N donors in addition to the two tertiary amines). There is a correlation between the redox potential of the copper(II/I) couple and the activity of the catalyst. The most active catalyst

  报道并讨论了关于（双吡啶）铜（I）和-铜（II）配合物的叠氮化机理和催化活性的实验和基于DFT的计算结果（双吡啶=四齿或五齿3,7-二氮杂双环[3.1.1]壬烷衍生物，除了两个叔胺外，还带有两个或三个芳族氮供体。铜（II / I）对的氧化还原电势与催化剂的活性之间存在相关性。研究的最具活性的催化剂在所有（双吡啶）铜（II）配合物中具有最高的氧化还原电势，可在30分钟内完成180次转换。详细的混合密度泛函理论（DFT）研究可深入了解反应性中间体和过渡态的结构，自旋态和稳定性，铜中心的氧化态以及腈源的密度。在形成氮丙啶产物的可能途径中，两个NC键的逐步形成被证明是优选的，这也来自实验结果。尽管催化活性铜氮烯的三重态在能量上最低，但​​是自由基中间体的两种可能的自旋态实际上是简并的，并且在此阶段存在自旋交叉，因为对单重态产物的三重态能垒非常高。