Synthesis of carbinoxamine <i>via</i> α-C(sp<sup>3</sup>)–H 2-pyridylation of O, S or N-containing compounds enabled by non-D–A-type super organoreductants and sulfoxide- or sulfide HAT reagents
作者:Xian-Chao Cui、Hu Zhang、Yi-Ping Wang、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang
DOI:10.1039/d2sc03504a
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anticholinergic agent carbinoxamine is an ether bearing 2-pyridyl, which has not been obtained by the existing α-photoarylation of ether. In this work, we report the discovery of a non-donor–acceptor (D–A) type organic photoreductant CBZ6 and sulfoxide/sulfide synergistically catalyzed general α-C(sp3)–H arylation of ethers, thioethers and amines. By using as low as 1 mol% of CBZ6 as a recyclable organic
叔胺 (R 3 N) 的自由基阳离子已被公认为 HAT 试剂在光化学转化中的前体。同样,带有 SH 基团的硫醇和硫代酸也被广泛用作 HAT 试剂。尽管亚砜(R 2SO) 和硫化物 (RSR) 也带有孤对电子,这些化合物几乎没有被报道为光催化中的 HAT 试剂。另一方面,已经记录了含 O 或 N 化合物的 α-C-H 4-吡啶基化,而 2-吡啶基化仍然具有挑战性。然而,抗组胺药和抗胆碱药羧甲胺是一种带有2-吡啶基的醚,目前还没有通过醚的α-光芳基化得到。在这项工作中,我们报告了非供体-受体 (D-A) 型有机光还原剂 CBZ6和亚砜/硫化物协同催化醚、硫醚和胺的一般 α-C(sp 3 )-H 芳基化的发现。通过使用低至 1 mol% 的CBZ6作为可回收的有机光还原剂和作为新型HAT试剂的亚砜或硫化物,已经完成了含O、N或S的化合物的2-或4-吡啶基化。这是含 O、N 或 S 化合物的 α-C–H