4-(3'-phenylprop-2'-ynyloxy)-but-2-enal | 852923-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3'-phenylprop-2'-ynyloxy)-but-2-enal
• 英文别名: (E)-4-(3-phenylprop-2-ynoxy)but-2-enal
• CAS: 852923-42-3
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: IGJOOJRNSDTZAJ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3'-phenylprop-2'-ynyloxy)-but-2-enal 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙基硼 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以44%的产率得到(3RS,5RS)-2-(phenyl)-7-oxo-bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化还原环加成合成环戊烯醇和环戊烯酮

  摘要：

  已经开发了烯醛或烯酸酯与炔烃的还原环加成的策略。烯醛-炔环加成直接提供环戊烯醇，而烯酸酯-炔环加成提供类似的环戊烯酮。这些过程的机制可能涉及金属环中间体的形成和质子化。一般策略提供了从简单、稳定的 π 系统到五元环产品的直接入口。

  DOI：

  10.1021/ja206722t
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy]but-2-en-1-ol 在 4 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到4-(3'-phenylprop-2'-ynyloxy)-but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的炔烃的乙酰氧基钯引发的烯炔偶联反应，以及碳-钯键的质子分解猝灭

  摘要：

  开发了由炔烃的乙酰氧基钯引发的二价钯催化的分子间和分子内烯炔偶联反应。该反应涉及炔烃的乙酰氧基钯化，然后是烯烃的插入和碳-钯键的质子分解。在双齿含氮配体存在下碳-钯键的质子分解是完成Pd（II）催化循环的关键步骤。含氮配体（如卤化物）在Pd（II）介导的反应中比β-H消除起了促进碳-钯键质子分解的作用。分子间偶联反应提供了一种合成γ，δ-不饱和羰基的有效方法。分子内偶联反应提供了一种构建各种合成上重要的碳环和杂环的方法。

  DOI：

  10.1021/jo050121n

文献信息

• Strain-Release-Controlled [4 + 2 + 1] Reaction of Cyclopropyl-Capped Diene-ynes/Diene-enes and Carbon Monoxide Catalyzed by Rhodium
  作者：Chen-Long Li、Yusheng Yang、Yi Zhou、Zhao-Chen Duan、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/jacs.3c00134

  日期：2023.3.8

  reactions of diene-ynes/diene-enes and carbon monoxide (CO) to deliver [4 + 2 + 1] cycloadducts, rather than the kinetically favored [2 + 2 + 1] products, is challenging. Here, we report that this can be solved by adding a cyclopropyl (CP) cap to the diene moiety of the original substrates. The resulting CP-capped diene-ynes/diene-enes can react with CO under Rh catalysis to give [4 + 2 + 1] cycloadducts

  实现二烯-炔烃/二烯-烯和一氧化碳 (CO) 的过渡金属催化反应以提供 [4 + 2 + 1] 环加合物，而不是动力学上有利的 [2 + 2 + 1] 产物，具有挑战性。在这里，我们报告说这可以通过在原始底物的二烯部分添加环丙基 (CP) 帽来解决。得到的 CP 封端的二烯-炔烃/二烯-烯可以在 Rh 催化下与 CO 反应，仅产生 [4 + 2 + 1] 环加合物，而不会形成 [2 + 2 + 1] 产物。该反应范围广泛，可用于合成具有 CP 部分的有用 5/7 自行车。同样重要的是，[4 + 2 + 1] 环加合物中的 CP 部分可以作为进一步转化的中间基团，因此其他具有挑战性的双环 5/7 和三环 5/7/5、5/7/6 和5/7/7 个骷髅，其中一些广泛存在于天然产物中，是可以获取的。这种 [4 + 2 + 1] 反应的机理已经通过量子化学计算进行了研究，并且 CP 基团在避免可能的副
• Cascade Cyclizations and Couplings Involving Nickel Enolates
  作者：Gireesh M. Mahandru、Andy R. L. Skauge、Sanjoy K. Chowdhury、Kande K. D. Amarasinghe、Mary Jane Heeg、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja037423w

  日期：2003.11.1

  A new strategy for effecting cascade cyclization processes using nickel enolates has been developed. Nickel enolates may be cleanly generated by the oxidative cyclization of an enal and alkyne with Ni(0), and the resulting enolate may be functionalized by a variety of alkylation processes. Partially and fully intramolecular versions of the process allow the rapid synthesis of complex polycyclics from simple achiral, acyclic precursors.
• Palladium(II)-Catalyzed Enyne Coupling Reaction Initiated by Acetoxypalladation of Alkynes and Quenched by Protonolysis of the Carbon−Palladium Bond
  作者：Ligang Zhao、Xiyan Lu、Wei Xu

  DOI：10.1021/jo050121n

  日期：2005.5.1

  key step in completing the Pd(II) catalytic cycle. The nitrogen-containing ligands, like halides, served to favor the protonolysis of the carbon−palladium bond over the β-H elimination in the Pd(II)-mediated reactions. The intermolecular coupling reactions provide an efficient method for synthesizing γ,δ-unsaturated carbonyls. The intramolecular coupling reactions offer a method to construct a variety

  开发了由炔烃的乙酰氧基钯引发的二价钯催化的分子间和分子内烯炔偶联反应。该反应涉及炔烃的乙酰氧基钯化，然后是烯烃的插入和碳-钯键的质子分解。在双齿含氮配体存在下碳-钯键的质子分解是完成Pd（II）催化循环的关键步骤。含氮配体（如卤化物）在Pd（II）介导的反应中比β-H消除起了促进碳-钯键质子分解的作用。分子间偶联反应提供了一种合成γ，δ-不饱和羰基的有效方法。分子内偶联反应提供了一种构建各种合成上重要的碳环和杂环的方法。
• Synthesis of Cyclopentenols and Cyclopentenones via Nickel-Catalyzed Reductive Cycloaddition
  作者：Aireal D. Jenkins、Ananda Herath、Minsoo Song、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja206722t

  日期：2011.9.14

  Strategies for the reductive cycloaddition of enals or enoates with alkynes have been developed. The enal-alkyne cycloaddition directly affords cyclopentenols, whereas the enoate-alkyne cycloaddition affords the analogous cyclopentenones. The mechanism of these processes likely involves formation and protonation of a metallacyclic intermediate. The general strategy provides a straightforward entry

  已经开发了烯醛或烯酸酯与炔烃的还原环加成的策略。烯醛-炔环加成直接提供环戊烯醇，而烯酸酯-炔环加成提供类似的环戊烯酮。这些过程的机制可能涉及金属环中间体的形成和质子化。一般策略提供了从简单、稳定的 π 系统到五元环产品的直接入口。