(+)-peniphenone A | 1572433-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (+)-peniphenone A
• 英文别名: (2S,3S,3'S,6'S)-6-acetyl-5-hydroxy-3,3',6',8-tetramethylspiro[3,4-dihydrochromene-2,2'-oxane]-4'-one
• CAS: 1572433-21-6
• 化学式: C₁₉H₂₄O₅
• 分子量: 332.397
• InChiKey: MPAXYIAYBXQBDW-DEFUNYHZSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-dihydroxy-5-methylphenyl)ethan-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 zinc/copper couple 、 palladium on activated charcoal 、 氯代二环己基硼烷 、 氢气 、 tetra-N-butylammonium tribromide 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 111.75h， 生成 (+)-peniphenone A
  参考文献：
  名称：

  （-）-苯乙酮A的全合成

  摘要：

  报道了聚酮化合物苯环化螺环酮天然产物（-）-苯甲酮A的不对称全合成。合成中的关键反应涉及sp 3 –sp 2Negishi在手性有机锌物质和芳基溴化物之间进行交叉偶联，以构建天然产物中存在的具有挑战性的α-手性β-芳基羰基。在C10处具有异常的热力学分辨率，有助于获得具有正确立体化学的螺帽。从市售的2,4-二羟基苯甲醛以14个步骤（最长的线性顺序）完成合成，总产率为6％。对平行方法的研究要求将Krische的对映选择性氢介导的C–C偶联扩展至α-取代的醇，并用芳基锂进行氧杂环丁烷的开环以组装聚酮化合物结构域。这些研究为进一步开发天然产物家族提供了有用的基础，该家族成员证明了对结核分枝杆菌为开发高效的新化学方法提供了持续的灵感。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03231

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Peniphenone A
  作者：Mathilde Pantin、Margaret A. Brimble、Daniel P. Furkert

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03231

  日期：2018.7.6

  The asymmetric total synthesis of the polyketide benzannulated spiroketal natural product, (−)-peniphenone A, is reported. The key reaction in the synthesis involved sp3–sp2 Negishi cross-coupling between a chiral organozinc species and an aryl bromide to construct the challenging α-chiral β-aryl carbonyl motif present in the natural product. Access to the spiroketal possessing the correct stereochemistry

  报道了聚酮化合物苯环化螺环酮天然产物（-）-苯甲酮A的不对称全合成。合成中的关键反应涉及sp 3 –sp 2Negishi在手性有机锌物质和芳基溴化物之间进行交叉偶联，以构建天然产物中存在的具有挑战性的α-手性β-芳基羰基。在C10处具有异常的热力学分辨率，有助于获得具有正确立体化学的螺帽。从市售的2,4-二羟基苯甲醛以14个步骤（最长的线性顺序）完成合成，总产率为6％。对平行方法的研究要求将Krische的对映选择性氢介导的C–C偶联扩展至α-取代的醇，并用芳基锂进行氧杂环丁烷的开环以组装聚酮化合物结构域。这些研究为进一步开发天然产物家族提供了有用的基础，该家族成员证明了对结核分枝杆菌为开发高效的新化学方法提供了持续的灵感。