(1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo<1,2-b>phospholo<2,3-d>isoxazole 1-oxide | 154878-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo<1,2-b>phospholo<2,3-d>isoxazole 1-oxide
• 英文别名: (+)-(1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-7,8-di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,2-b)-1H-phospholo(2,3-d)isoxazole 1-sulfide；(1R,2R,3S,6R,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-phenyl-7-oxa-8-aza-3lambda5-phosphatricyclo[6.3.0.02,6]undecane 3-oxide；(1R,2R,3S,6R,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-phenyl-7-oxa-8-aza-3λ5-phosphatricyclo[6.3.0.02,6]undecane 3-oxide
• CAS: 154878-85-0
• 化学式: C₂₂H₃₄NO₄P
• 分子量: 407.49
• InChiKey: MEWQUQJTZIJZME-DYTQJXNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo<1,2-b>phospholo<2,3-d>isoxazole 1-oxide 在 三氯硅烷 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (PR,2R,3R,2'R,3'S,4'S) 2<2'(3',4'-di-tert-butoxy-1'-methyltetrahydropyrrolyl)>-3-methoxy-1-phenyltetrahydrophosphole
  参考文献：
  名称：

  一种新的P-手性氨基膦配体，包含一个2,2'-偶合的吡咯烷-膦环系统。铑（I）和铱（I）片段的合成和配位性能

  摘要：

  报道了一种合成新的手性P，N-配体的方法，该手性P，N-配体含有立体原子的磷原子。（P R，2 R，3 R，2'R，3 'S，4 'S）2 [2'（3'，4'-二叔丁氧基-1'- （甲基四氢吡咯基）]-3-甲氧基-1-苯基四氢磷酰基（P * -N-1），它在配体主链中除了五个连续的立体中心外，还包含立体原子的磷；化合物P * -N - 1 代表了新一类手性P，N-配体的第一个例子，杂原子结合在两个2,2'-偶合的吡咯烷-膦环中。

  DOI：

  10.1039/c39950000833
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-phospholene-1-oxide 、 (3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1R,3aS,7S,8S,8aS,8bS)-(+)-7,8-di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo<1,2-b>phospholo<2,3-d>isoxazole 1-oxide 、 (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo<1,2-b>phospholo<2,3-d>isoxazole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  (+)-7,8-Di-tert-butoxy-1- phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,2-b)-1H-phospholo(2,3-d)isoxazole 1-oxide 非对映异构体的构象和晶体堆积差异

  摘要：

  (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,-b)-的晶体和分子结构1H-phospholo(2,-d)isoxazole 1-oxide (III, 下文) 和 (1R,3aS,7S, 8S,8aS,8bS)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahyd - ro-1H-吡咯并(1,2-b)-1H-磷并(2,3-d)异恶唑1-氧化物（IV，下文）已被测定。III 在 P212121 空间群中结晶，IV 在 P21 空间群中结晶。褶皱杂原子三环系统的构象分析表明，褶皱幅度Q2 = 0.397 A的明显扭曲包络的构象，Q2 = 0.353 A的扭曲和包络之间的中间构象，以及Q2 = 0.451 A的半椅构象，分别为 III 的磷烷、恶唑烷和吡咯烷环。IV分子中的环采用包膜构象，Q2

  DOI：

  10.1002/hc.20160

文献信息

• Kinetic Resolution in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Tartaric Acid-Derived Nitrones to 2,3-Dihydro-1-phenyl-1H-phospholes. An Enantioselective Approach to the 2,2'-Coupled Pyrrolidine-Phospholane Ring System
  作者：Alberto Brandi、Stefano Cicchi、Andrea Goti、Marek Koprowski、K. Michal Pietrusiewicz

  DOI：10.1021/jo00085a019

  日期：1994.3

  Enantiomerically pure five-membered ring nitrones derived from L-tartaric acid via C2-symmetric O,O'-protected 3,4-dihydroxy pyrrolidines undergo highly regio- and stereoselective cycloaddition reactions with racemic 2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide and 1-sulfide. In all cases formation of only two diastereomeric cycloadducts is observed and their ratio (up to 10:1) is dependent on the size of the protecting groups in the nitrone and on the extent of conversion. The tricyclic cycloadducts feature 2,2'-connection of pyrrolidine and phospholane rings and six contiguous stereogenic centers of which three are created and the one at phosphorus is kinetically resolved during the cycloaddition process. It is established that in the studied kinetic resolutions the stereoselectivity factor 8 = k(S)/k(R) exceeds the value of 10 (up to 14) in the most favorable cases. In a properly tuned reaction both the diastereomeric cycloadducts and the enantiomerically enriched dihydrophosphole derivative can be simultaneously obtained in satisfactory chemical and optical yields.
• Pietrusiewicz, K. Michal, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1996, vol. 109, # 1-4, p. 573 - 576
  作者：Pietrusiewicz, K. Michal

  DOI：——

  日期：——
• Conformational and crystal packing differences in (+)-7,8-Di-tert-butoxy-1- phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,2-b)-1H-phospholo(2,3-d)isoxazole 1-oxide diastereoisomers
  作者：Rafal Kruszynski、Wanda Wieczorek

  DOI：10.1002/hc.20160

  日期：——

  molecular structures of (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-ph- enyloctahydro-1H-pyrrolo(1,-b)-1H-phospholo(2,- d)isoxazole 1-oxide (III, hereafter) and (1R,3aS,7S, 8S,8aS,8bS)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahyd- ro-1H-pyrrolo(1,2-b)-1H-phospholo(2,3-d)isoxazole 1- oxide (IV, hereafter) have been determined. III crystallizes in space group P212121, and IV in P21 one. The conformational

  (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,-b)-的晶体和分子结构1H-phospholo(2,-d)isoxazole 1-oxide (III, 下文) 和 (1R,3aS,7S, 8S,8aS,8bS)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahyd - ro-1H-吡咯并(1,2-b)-1H-磷并(2,3-d)异恶唑1-氧化物（IV，下文）已被测定。III 在 P212121 空间群中结晶，IV 在 P21 空间群中结晶。褶皱杂原子三环系统的构象分析表明，褶皱幅度Q2 = 0.397 A的明显扭曲包络的构象，Q2 = 0.353 A的扭曲和包络之间的中间构象，以及Q2 = 0.451 A的半椅构象，分别为 III 的磷烷、恶唑烷和吡咯烷环。IV分子中的环采用包膜构象，Q2
• A new P-chiral aminophosphine ligand containing a 2,2′-coupled pyrrolidine–phospholane ring system. Synthesis and coordination properties with rhodium(<scp>I</scp>) and iridium(<scp>I</scp>) fragments
  作者：Claudio Bianchini、Stefano Cicchi、Maurizio Peruzzini、K. Michal Pietrusiewicz、Alberto Brandi

  DOI：10.1039/c39950000833

  日期：——

  A new approach to the synthesis of chiral P,N-ligands containing a stereogenic phosphorus atom is reported; the synthesis, characterization and coordination properties of (PR, 2R, 3R, 2′R, 3′S, 4′S) 2[2′(3′,4′-di-tert-butoxy-1′-methyltetrahydropyrrolyl)]-3-methoxy-1-phenyltetrahydrophosphole (P*-N-1), which contains a stereogenic phosphorus in addition to five contiguous stereocentres in the ligand

  报道了一种合成新的手性P，N-配体的方法，该手性P，N-配体含有立体原子的磷原子。（P R，2 R，3 R，2'R，3 'S，4 'S）2 [2'（3'，4'-二叔丁氧基-1'- （甲基四氢吡咯基）]-3-甲氧基-1-苯基四氢磷酰基（P * -N-1），它在配体主链中除了五个连续的立体中心外，还包含立体原子的磷；化合物P * -N - 1 代表了新一类手性P，N-配体的第一个例子，杂原子结合在两个2,2'-偶合的吡咯烷-膦环中。