[DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ALKOHOLEN UND/ODER ALDEHYDEN<br/>[EN] PROCESS FOR PRODUCING ALCOHOLS AND/OR ALDEHYDES<br/>[FR] PROCEDE DE FABRICATION D'ALCOOLS ET/OU D'ALDEHYDES
申请人:BASF AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:WO1995025080A1
公开(公告)日:1995-09-21
(DE) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch die Hydroformylierung von Olefinen mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen, umfassend die Stufe der Hydroformylierung mittels eines homogen im Reaktionsmedium gelösten Rhodium-Katalysators, die Abtrennung des Rhodium-Katalysators vom Austrag der Hydroformylierungsreaktion und die Rückführung des vom Hydroformylierungsaustrag abgetrennten Rhodiums in die Hydroformylierungsstufe, dadurch gekennzeichnet, daß man den Rhodium-Katalysator aus dem Hydroformylierungsaustrag mittels einer wäßrigen Lösung eines stickstoffhaltigen Komplexbildners aus der Gruppe der sulfonierten Pyridine, der sulfonierten Chinoline, der gegebenenfalls substituierten, sulfonierten oder sulfonierte Substituenten tragenden 2,2'-Bipyridine, 1,10-Phenanthroline, 2,2'-Bichinoline, 2,2',6',2''-Terpyridine und Porphine, und/oder aus der Gruppe der carboxylierten Pyridine, der carboxylierten Chinoline, der gegebenenfalls substituierten, carboxylierten oder carboxylierte Substituenten tragenden 2,2'-Bipyridine, 1,10-Phenanthroline, 2,2'-Bichinoline, 2,2',6',2''-Terpyridine und Porphine, in die wäßrige Phase extrahiert und aus dem extrahierten Hydroformylierungsaustrag den Alkohol und/oder Aldehyd isoliert, den wäßrigen rhodiumhaltigen Extrakt einer Vorcarbonylierungsstufe zuführt und ihn in der Vorcarbonylierungsstufe in Gegenwart einer im wesentlichen wasserunlöslichen organischen Flüssigkeit und in Gegenwart von Kohlenmonoxid, Synthesegas oder eines Kohlenmonoxid-haltigen Gasgemisches bei einem Druck von 50 bis 1000 bar und einer Temperatur von 50 bis 180 °C einer Vorcarbonylierung unterzieht, den Austrag aus der Vorcarbonylierungsstufe in eine den Hauptteil des Rhodiums enthaltende organische Phase und in eine den Komplexbildner enthaltende wäßrige Phase trennt und die organische Phase zur Hydroformylierung des Olefins bei 50 bis 1000 bar und einer Temperatur von 50 bis 180 °C der Hydroformylierungsstufe zuführt.(EN) A process for producing aldehydes by the hydroformylation of olefins with more than 3 carbon atoms, comprising the hydroformylation stage by means of a rhodium catalyst uniformly dissolved in the reaction medium, the separation of the rhodium catalyst from the product from the hydroformylation reaction and its return to the hydroformylation stage, in which the rhodium catalyst is extracted into the aqueous phase by means of an aqueous solution of a nitrogen-containing complexing agent from the group of sulphonated pyridines, sulphonated quinolines, possibly substituted sulphonated or sulphonated component-containing 2,2' bipyridines, 1,10 phenanthrolines, 1,1' biquinolines, 2,2', 6', 2'' terpyridines and porphines, and/or from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2' bipyridines, 1,10 phenanthrolines, 2,2' biquinolines, 2,2', 6', 2'' terpyridines and porphines, and the alcohol and/or aldehyde is isolated and from the extracted hydroformylation product, the aqueous rodhium-containing extract is taken to a pre-carbonylation stage and subjected to a pre-carbonylation in said stage in the presence of a substantially water-soluble organic fluid and in the presence of carbon monoxide, synthesis gas or a carbon monoxide-containing gas mixture at a pressure of 50 to 100 bars and a temperature of 50 to 180 °C, the product from the pre-carbonylation stage is separated into an organic part containing the majority of the rhodium and an aqueous phase containing the complexing agents and the organic phase for the hydroformylation of the olefin is taken to the hydroformylation stage at 50 to 100 bars and a temperature of 50 to 180 °C.(FR) Procédé de fabrication d'aldéhydes par hydroformylation d'oléfines à plus de 3 atomes de carbone, comportant l'étage d'hydroformylation au moyen d'un catalyseur à rhodium dissolu de manière homogène dans le réactant, la séparation du catalyseur à rhodium du produit de la réaction d'hydroformylation et le retour du rhodium séparé du produit d'hydroformylation à l'étage d'hydroformylation, caractérisé par l'extraction dans la phase aqueuse du catalyseur à rhodium du produit d'hydroformylation au moyen d'une solution aqueuse d'un agent complexant azoté du groupe des pyridines sulfonées, des quinoléines sulfonées, des 2,2'-bipyridines, 1,10-phénanthrolines, 2,2'-biquinoléines, 2,2', 6', 2''-terpyridines et porphines - le cas échéant substituées - portant un ou plusieurs substituant(s) sulfoné(s), et/ou du groupe des pyridines carboxylées, des quinoléines carboxylées, des 2,2'-bipyridines, 1,10-phénanthrolines, 2,2'-biquinoléines, 2,2', 6', 2''-terpyridines et porphines - le cas échéant substituées - portant un ou plusieurs substituant(s) carboxylé(s). On isole alors du produit d'hydroformylation extrait l'alcool et/ou l'aldéhyde, l'extrait aqueux contenant du rhodium étant transféré à un étage de précarbonylation et soumis dans cet étage à une précarbonylation à une pression comprise entre 50 et 100 bars et à une température comprise entre 50 et 180 °C, en présence d'un liquide organique essentiellement insoluble dans l'eau et en présence de monoxyde de carbone, de gaz de synthèse ou d'un mélange gazeux contenant du monoxyde de carbone. On sépare alors le produit de l'étage de précarbonylation en une phase organique contenant l'essentiel du rhodium et en une phase aqueuse contenant l'agent complexant, l'étape organique pour l'hydroformylation de l'oléfine étant amenée à l'étage d'hydroformylation à une pression comprise entre 50 et 100 bars et à une température comprise entre 50 et 180 °C.
该过程用于生产多于3个键合碳原子的烯烃的醛,包括氢化作用阶段通过铑催化器均匀溶解于反应介质的氢化作用阶段、从氢化作用反应产物中分离出铑催化器并将其返回到氢化作用阶段,在该阶段,利用适合水相的氧化物或氧化物络合体的水相溶液提取并分离出铑催化器,将其加入到氢化作用阶段中,并在指定压力和温度下分别进行后续操作。
(EN) A process for producing aldehydes by the hydroformylation of olefins with more than 3 carbon atoms, comprising the hydroformylation stage by means of a rhodium catalyst uniformly dissolved in the reaction medium, the separation of the rhodium catalyst from the product from the hydroformylation reaction and its return to the hydroformylation stage, in which the rhodium catalyst is extracted into the aqueous phase by means of an aqueous solution of a nitrogen-containing complexing agent from the group of sulphonated pyridines, sulphonated quinolines, possibly substituted sulphonated or sulphonated component-containing 2,2' bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly classified as substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphynes, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphines, and/our from the group of carboxylated pyridines, carboxylated quinolines, possibly substituted, carboxylated or carboxylated substance-containing 2,2'-bipyridines, 1,10-phienanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyridines and porphynes.
然后分离并提取出其中的氧化物或氧化物络合物,并将其转移至预氧化阶段。
(FR) Une procédure de fabrication d'aldéhydes par hydroformylation d'oléfines à plus de 3 atomes de carbone, comprenant la phase d'hydroformylation au moyen d'un catalyseur à rhodium dissolue uniformément dans le réactant, la séparation du catalyseur à rhodium du produit de la hydroformylation réaction et son retour dans la phase d'hydroformylation, dans laquelle le catalyseur à rhodium est extrai de la phase aqueuse du produit par une solution aqueuse d'un composant complexant azote de la série des pyridines sulfonées, des quinolines sulfonées, de quelque chose de substitué ou non de 2,2'-bipyridines, 1,10-phénanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyrdines et porphines - le cas échéant substituées - portant un ou plusieurs substituents sulfonés, et/ou du série des pyridines carboxylées, des quinolines carboxylées, de 2,2'-bipyridines, 1,10-phénanthrolines, 2,2'-biquinolines, 2,2', 6', 2''-terpyrdines et porphines - le cas échéant substituées - portants un ou plusieurs substituents carboxylés. On isole alors du produit d'hydroformylation extrai l'algo et/ou l'aldéhyde, le extract aqueux du rhodium étant transposé à une deepcopy hydroformylation au嗎ge selves dansHierarchyWennois établi en tenant compte de la pressuer between 50 and 100 bar and the temperature between 50 and 180 °C, en présence d'un liquide usiné et principal d'organique non dissoluble et一路上,在压力至多100 bar and 温度至多180 °C,presence d'un gaz de synthèse ou d'un mélange gazeux contenant du oxygène de carbone. On sépareelfare随后将从预碳氧化阶段分离出的有机发挥了阶段在至50 bar至100 bar压力下,并在至50至180 °C温度下进行的逆水和还原阶段,其中有机ived phase, avec les hydrocarbures traités en plus-than 3 atomes de carbonates, en les povies la n désign algebraichement, I GI multipliez avantageuse a200 molde de substance.