tris(2,4-difluorophenyl)borane | 154735-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,4-difluorophenyl)borane
• CAS: 154735-08-7
• 化学式: C₁₈H₉BF₆
• 分子量: 350.071
• InChiKey: JTXCJIKMURBHIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基2-重氮基丙酸酯 、 tris(2,4-difluorophenyl)borane 以 氘代氯仿 为溶剂， 以45%的产率得到ethyl 2-(2,4-difluorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  无金属串联重排/内酯化：获得3,3-二取代的苯并呋喃-2-（3H）-酮

  摘要：

  通过α-芳基-α-重氮乙酸酯与三芳基硼烷的反应，提出了一种新颖的无金属合成3,3-二取代的苯并呋喃-2-（3 H）-酮的方法。最初，已经成功地研究了三芳基硼烷在α-重氮乙酸酯的α-芳基化中的作用，但是在邻位存在杂原子的情况下，烯醇硼中间体发生分子内重排以形成季中心。该中间体环化以良好的收率提供有价值的3,3-二取代的苯并呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201902985
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4-二氟苯 在 异丙基氯化镁 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以52 %的产率得到tris(2,4-difluorophenyl)borane
  参考文献：
  名称：

  通过非碱性 O–H 活化和路易斯酸催化氟化物穿梭对 1°、2° 和 3° 醇进行脱氧氟化

  摘要：

  报道了一种脂肪族伯醇、仲醇和叔醇脱氧氟化的方法，使用非三方磷三酰胺与有机可溶性氟化物供体和三芳基硼烷氟化物穿梭催化剂一起进行无碱醇活化。机理实验与氟硼酸氧鏻离子对塌陷和氟化物转移所进行的反应一致。该底物范围补充了现有的脱氧氟化方法，并能够通过底物醇的立体反转制备纯手性仲烷基氟和叔烷基氟。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08373
• 作为试剂：
  描述：

  1-金刚烷醇 在 三苯基甲基氟化物 、 tris(2,4-difluorophenyl)borane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以90%的产率得到1-氟金刚烷
  参考文献：
  名称：

  通过非碱性 O–H 活化和路易斯酸催化氟化物穿梭对 1°、2° 和 3° 醇进行脱氧氟化

  摘要：

  报道了一种脂肪族伯醇、仲醇和叔醇脱氧氟化的方法，使用非三方磷三酰胺与有机可溶性氟化物供体和三芳基硼烷氟化物穿梭催化剂一起进行无碱醇活化。机理实验与氟硼酸氧鏻离子对塌陷和氟化物转移所进行的反应一致。该底物范围补充了现有的脱氧氟化方法，并能够通过底物醇的立体反转制备纯手性仲烷基氟和叔烷基氟。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08373

文献信息

• Tuning the Lewis Acidity of Boranes in Frustrated Lewis Pair Chemistry: Implications for the Hydrogenation of Electron-Poor Alkenes
  作者：Juan A. Nicasio、Sebastian Steinberg、Blanca Inés、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/chem.201301158

  日期：2013.8.12

  very same reason, might be unable to promote the prior H2 split. After systematic testing of several boranes of different Lewis acidity (assessed by using the Childs’ method) and steric demand, an optimal situation that employs tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane was reached. Mixtures of this borane with 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) exhibited excellent catalytic activity for the hydrogenation

  沮丧的Lewis对对无金属还原电子缺陷的烯烃的分析表明，决定速率的步骤可能是H 2的杂化裂解形成on硼氢化物盐，或随后的氢化物部分转移到氢原子上。迈克尔型加成反应后的底物 虽然使用强路易斯酸（例如B（C 6 F 5）3）有助于这些方法的第一步，但相反，使用弱路易斯酸会有利于氢化物向烯烃的转移，由于同样的原因，无法提升先前的H 2分裂。在对几种具有不同路易斯酸度的硼烷（使用Childs方法评估）和空间需求进行系统测试之后，得出了使用三（2,4,6-三氟苯基）硼烷的最佳情况。该硼烷与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的混合物对亚烷基丙二酸酯的加氢反应具有优异的催化活性。实际上，这种转化可以在比我们先前报道的条件更温和的条件下完成。此外，反应范围可以扩大到其他含有酯，砜或硝基官能团作为吸电子取代基的缺电子烯烃。
• Metal‐Free Tandem Rearrangement/Lactonization: Access to 3,3‐Disubstituted Benzofuran‐2‐(3 <i>H</i> )‐ones
  作者：Micol Santi、Darren M. C. Ould、Jan Wenz、Yashar Soltani、Rebecca L. Melen、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.201902985

  日期：2019.6.3

  A novel metal‐free synthesis of 3,3‐disubstituted benzofuran‐2‐(3H)‐ones through reacting α‐aryl‐α‐diazoacetates with triarylboranes is presented. Initially, triarylboranes were successfully investigated in α‐arylations of α‐diazoacetates, however in the presence of a heteroatom in the ortho position, the boron enolate intermediate undergoes an intramolecular rearrangement to form a quaternary center

  通过α-芳基-α-重氮乙酸酯与三芳基硼烷的反应，提出了一种新颖的无金属合成3,3-二取代的苯并呋喃-2-（3 H）-酮的方法。最初，已经成功地研究了三芳基硼烷在α-重氮乙酸酯的α-芳基化中的作用，但是在邻位存在杂原子的情况下，烯醇硼中间体发生分子内重排以形成季中心。该中间体环化以良好的收率提供有价值的3,3-二取代的苯并呋喃酮。
• Deoxyfluorination of 1°, 2°, and 3° Alcohols by Nonbasic O–H Activation and Lewis Acid-Catalyzed Fluoride Shuttling
  作者：Hye Won Moon、Marissa N. Lavagnino、Soohyun Lim、Maximilian D. Palkowitz、Michael D. Mandler、Gregory L. Beutner、Myles J. Drance、Jeffrey M. Lipshultz、Paul M. Scola、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.3c08373

  日期：2023.10.18

  A method for deoxyfluorination of aliphatic primary, secondary, and tertiary alcohols is reported, employing a nontrigonal phosphorus triamide for base-free alcohol activation in conjunction with an organic soluble fluoride donor and a triarylborane fluoride shuttling catalyst. Mechanistic experiments are consistent with a reaction that proceeds by the collapse of an oxyphosphonium fluoroborate ion

  报道了一种脂肪族伯醇、仲醇和叔醇脱氧氟化的方法，使用非三方磷三酰胺与有机可溶性氟化物供体和三芳基硼烷氟化物穿梭催化剂一起进行无碱醇活化。机理实验与氟硼酸氧鏻离子对塌陷和氟化物转移所进行的反应一致。该底物范围补充了现有的脱氧氟化方法，并能够通过底物醇的立体反转制备纯手性仲烷基氟和叔烷基氟。