ethyl (E)-5-(1-methyl-2,6-dioxocyclopentyl)-pent-2-enoate | 915285-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-5-(1-methyl-2,6-dioxocyclopentyl)-pent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enoate
• CAS: 915285-79-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: VNOONJLNDRLWHE-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-5-(1-methyl-2,6-dioxocyclopentyl)-pent-2-enoate 在 baker's yeast 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以30%的产率得到(E)-5-(2-Hydroxy-1-methyl-5-oxo-cyclopentyl)-pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Inversion of Diastereoselectivity Depending on Substrate Concentration in ­Baker’s Yeast Catalyzed Reduction of σ-Symmetrical 1,3-Cyclopentadiones and 1,3-Cyclohexadiones

  摘要：

  在面包酵母催化的β-对称性2,2-二烷基环戊烷-1,3-二酮1,2和环己烷-1,3-二酮20的还原反应中，首次观察到了由于底物浓度变化而导致的非对映选择性反转。随着底物浓度从8 mM增加到40 mM，选择性逐渐发生变化。同时，当在高底物浓度（40 mM）下进行反应时，酵母催化的还原反应应用于1的氢化产物（5）时，可以高产率得到单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1055/s-2006-949647
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 生成 ethyl (E)-5-(1-methyl-2,6-dioxocyclopentyl)-pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Inversion of Diastereoselectivity Depending on Substrate Concentration in ­Baker’s Yeast Catalyzed Reduction of σ-Symmetrical 1,3-Cyclopentadiones and 1,3-Cyclohexadiones

  摘要：

  在面包酵母催化的β-对称性2,2-二烷基环戊烷-1,3-二酮1,2和环己烷-1,3-二酮20的还原反应中，首次观察到了由于底物浓度变化而导致的非对映选择性反转。随着底物浓度从8 mM增加到40 mM，选择性逐渐发生变化。同时，当在高底物浓度（40 mM）下进行反应时，酵母催化的还原反应应用于1的氢化产物（5）时，可以高产率得到单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1055/s-2006-949647

文献信息

• One-Pot Organocatalytic Enantioselective Michael–Michael–Aldol–Henry Reaction Cascade. A Facile Entry to the Steroid System with Six Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Dai-Huei Jhuo、Bor-Cherng Hong、Chun-Wei Chang、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ol501011t

  日期：2014.5.16

  An expedited method has been developed for the enantioselective synthesis of highly functionalized steroid systems containing six contiguous stereogenic centers with high enantioselectivities (99% ee). The one-pot methodology comprises a cascade of organocatalytic Michael–Michael–aldol–Henry reactions of 7-nitrohept-3-en-2-one and 5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enal. The structure and absolute

  已开发出一种快速方法，用于对高度功能化的类固醇系统的对映选择性合成，该系统包含六个具有高对映选择性（99％ee）的连续立体发生中心。一锅法包括7-硝基庚-3-烯-2-酮和5-（1-甲基-2,5-二氧代环戊基）戊-2-烯醛的有机催化Michael–Michael–aldol–Henry反应级联。通过适当产品的X射线分析确认了产品的结构和绝对构型。
• Synthesis of a Bicyclo[2.2.1]heptane Skeleton with Two Oxy-Functionalized Bridgehead Carbons via the Diels–Alder Reaction
  作者：Kazutada Ikeuchi、Tomonari Sasage、Gen Yamada、Takahiro Suzuki、Keiji Tanino

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03451

  日期：2021.12.3

  We describe a synthetic method for a bicyclo[2.2.1]heptane skeleton with two oxy-functionalized bridgehead carbons. This method involves an intermolecular Diels–Alder reaction using 5,5-disubstituted 1,4-bis(silyloxy)-1,3-cyclopentadienes, the diene structure of which has never been synthesized. Furthermore, the intramolecular Diels–Alder reaction using a diene bearing a dienophile moiety at the C-5

  我们描述了一种具有两个氧官能化桥头碳的双环 [2.2.1] 庚烷骨架的合成方法。该方法涉及使用 5,5-二取代的 1,4-双（甲硅烷氧基）-1,3-环戊二烯的分子间 Diels-Alder 反应，其二烯结构从未被合成。此外，使用在 C-5 位带有亲二烯体部分的二烯的分子内 Diels-Alder 反应可以提供包含双环 [2.2.1] 庚烷骨架的三环碳骨架。新型双环[2.2.1]庚烷衍生物可用作有机合成化学的通用构件。
• An easy route toward enantio-enriched polycyclic derivatives via an asymmetric domino conjugate reduction–aldol cyclization catalyzed by a chiral Cu(I) complex
  作者：Julia Deschamp、Thomas Hermant、Olivier Riant

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.039

  日期：2012.4

  A highly efficient reductive-aldol cyclization mediated by a chiral Cu(I) complex and an organosilane yielded to cyclic or polycyclic derivatives. An excellent control of the selectivities was reached in most cases (dr up to 100:0 and ee up to 95%). After developing the enantioselective intramolecular reductive-aldol methodology, this strategy was successfully used for the synthesis of a key intermediate

  由手性Cu（I）配合物和有机硅烷介导的高效还原-醛醇环化反应，生成环状或多环衍生物。在大多数情况下（dr高达100：0，ee高达95％），都可以很好地控制选择性。在开发了对映选择性分子内还原-羟醛方法后，该策略已成功用于几步合成天然二萜的关键中间体。
• Inversion of Diastereoselectivity Depending on Substrate Concentration in ­Baker’s Yeast Catalyzed Reduction of σ-Symmetrical 1,3-Cyclopentadiones and 1,3-Cyclohexadiones
  作者：Manabu Node、Takahiro Katoh、Shinsuke Mizumoto、Masato Fudesaka、Yuki Nakashima、Tetsuya Kajimoto

  DOI：10.1055/s-2006-949647

  日期：2006.9

  Inversion of diastereoselectivity caused by a change in substrate concentration was first observed in baker’s yeast catalyzed reduction of σ-symmetrical 2,2-dialkylated cyclopentan-1,3-diones 1,2 and cyclohexan-1,3-dione 20. The selectivity altered by degrees depending on the substrate concentration from 8 mM to 40 mM. Meanwhile, application of the yeast-catalyzed reduction to the hydrogenated compound (5) of 1 afforded a single diastereomer in good yield when the reaction was conducted in high substrate ­concentration (40 mM).

  在面包酵母催化的β-对称性2,2-二烷基环戊烷-1,3-二酮1,2和环己烷-1,3-二酮20的还原反应中，首次观察到了由于底物浓度变化而导致的非对映选择性反转。随着底物浓度从8 mM增加到40 mM，选择性逐渐发生变化。同时，当在高底物浓度（40 mM）下进行反应时，酵母催化的还原反应应用于1的氢化产物（5）时，可以高产率得到单一非对映异构体。