(3S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2-[(E)-(3S)-3-methoxymethoxymethyl-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hex-4-enyl]-3-methyltetrahydrofuran-2-ol | 890027-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2-[(E)-(3S)-3-methoxymethoxymethyl-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hex-4-enyl]-3-methyltetrahydrofuran-2-ol
• 英文别名: (3S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2-[(E)-(3S)-3-methoxymethoxymethyl-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hexenyl]-3-methyltetrahydrofuran-2-ol；(3S,5R)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-[(E,3S)-3-(methoxymethoxymethyl)-3-methyl-6-trimethylsilylhex-4-enyl]-3-methyloxolan-2-ol
• CAS: 890027-35-7
• 化学式: C₃₅H₅₆O₅Si₂
• 分子量: 612.998
• InChiKey: FSGRCLRKWHFHNV-ZZIQPEANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2-[(E)-(3S)-3-methoxymethoxymethyl-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hex-4-enyl]-3-methyltetrahydrofuran-2-ol 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 Ti(OiPr)Cl3 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-2-[(2R,4S,5S,6S,7S)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7-methoxymethoxymethyl-1-oxaspiro[4.4]non-6-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on (+)-Ophiobolin A:  Asymmetric Synthesis of the Spirocyclic CD-Ring Moiety

  摘要：

  Asymmetric synthesis of the spirocyclic CID-ring moiety of (+)-ophiobolin A is described. Fragment A, which was prepared via pig liver esterase (PLE)-mediated kinetic resolution, and fragment B, which was prepared via diastereoselective allylation and subsequent kinetic iodolactonization, were coupled to afford the allylsilane 2, which was successfully cyclized to the desired spirocyclic CD-ring moiety la in the presence of a Lewis acid.

  DOI：

  10.1021/ol060437x
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-phenyl-2-propenyl)malonic acid monomethyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pig liver esterase 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 甲基锂 、 碘 、 叔丁基锂 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 168.47h， 生成 (3S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2-[(E)-(3S)-3-methoxymethoxymethyl-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hex-4-enyl]-3-methyltetrahydrofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-蛇夫啉A的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了（+）-ophiobolin A的对映选择性全合成。这种全合成的特征是通过立体选择性分子内Hosomi-Sakurai环化反应来构建（+）-ophiobolin A的螺旋CD环，利用Utimoto报道的反应将A环连接至CD环，以及构建ophiobolin通过闭环复分解（RCM）进行的八元碳环，这是本研究中首次进行。该成功的RCM反应需要使用在C5位含有苄氧基或甲氧基甲氧基且在C6位含有异丙烯基或其羟基化形式的底物。

  DOI：

  10.1002/chem.201204119

文献信息

• Synthetic Studies on (+)-Ophiobolin A:  Asymmetric Synthesis of the Spirocyclic CD-Ring Moiety
  作者：Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol060437x

  日期：2006.5.1

  Asymmetric synthesis of the spirocyclic CID-ring moiety of (+)-ophiobolin A is described. Fragment A, which was prepared via pig liver esterase (PLE)-mediated kinetic resolution, and fragment B, which was prepared via diastereoselective allylation and subsequent kinetic iodolactonization, were coupled to afford the allylsilane 2, which was successfully cyclized to the desired spirocyclic CD-ring moiety la in the presence of a Lewis acid.
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ophiobolin A
  作者：Kazuhiro Tsuna、Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201204119

  日期：2013.4.22

  The enantioselective total synthesis of (+)‐ophiobolin A is described. This total synthesis features the construction of the spiro CD ring of (+)‐ophiobolin A through a stereoselective intramolecular Hosomi–Sakurai cyclization reaction, the joining of the A ring to the CD ring by using a reaction reported by Utimoto, and the construction of the ophiobolin eight‐membered carbocyclic ring through ring‐closing

  描述了（+）-ophiobolin A的对映选择性全合成。这种全合成的特征是通过立体选择性分子内Hosomi-Sakurai环化反应来构建（+）-ophiobolin A的螺旋CD环，利用Utimoto报道的反应将A环连接至CD环，以及构建ophiobolin通过闭环复分解（RCM）进行的八元碳环，这是本研究中首次进行。该成功的RCM反应需要使用在C5位含有苄氧基或甲氧基甲氧基且在C6位含有异丙烯基或其羟基化形式的底物。