2-(2-thienyl)-6-heptenohydroximoyl bromide | 202061-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(2-thienyl)-6-heptenohydroximoyl bromide
• 英文别名: N-hydroxy-2-thiophen-2-ylhept-6-enimidoyl bromide
• CAS: 202061-78-7
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNOS
• 分子量: 288.208
• InChiKey: PBFPWEQSYKVOLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-thienyl)-6-heptenohydroximoyl bromide 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-7-(2-thienyl)cyclohexa[c]isoxazole 、 trans-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-7-(2-thienyl)cyclohexa[c]isoxazole
  参考文献：
  名称：

  β-硝基苯乙烯与格利雅（Grignard）或有机锂试剂的反应生成硝基烷，羟肟基卤化物和一氧化氮

  摘要：

  β型硝基苯乙烯1或2与格氏或有机锂试剂反应在乙醚或THF溶液由1,4-加成中间nitronates以产生甲。当用稀盐酸处理A时，获得高产率的硝基烷3（和肟4）或5。当将中间体A缓慢加入到冰冷的浓氢卤酸中时，可以分离出羟甲酰卤6、8或一氧化氮7。如果从基材1a产生的硝酸盐观察到相同的产物6和/或7。将β-硝基苯乙烯2加入到85％的H 2 SO 4水溶液中，但是当β-硝基苯乙烯2与格氏试剂反应并在相同条件下进行后处理时，仅产生水解的羧酸9。腈氧化物7可与烯烃或炔烃进行1，3-偶极环加成反应以生成2-异恶唑啉或异恶唑。据报道，通过分子内一氧化氮-烯烃环加成反应可以一锅合成[n，3,0]双环（n = 3或4）化合物23-27。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10356-8
• 作为产物：
  描述：

  在 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(2-thienyl)-6-heptenohydroximoyl bromide
  参考文献：
  名称：

  使用氯甲酸乙酯通过分子内环加成反应一锅合成五元或六元碳环

  摘要：

  β-硝基苯乙烯1与4-戊烯-1-溴化镁2a或3-丁烯-1-溴化镁2b的迈克尔加成反应生成了硝酸盐3或4。中等至异恶唑烷衍生物的高的产率9和10时nitronates获得3或4用氯甲酸乙酯和在一釜在室温下4-二甲基氨基吡啶（DMAP）催化量和比率处理反式- 9：顺式- 9来自1：3.00至1：4.06和的比率反式- 10：顺式- 10分别为> 99:1。提议化合物9的形成通过分子内腈氧化物-烯烃环加成（INOC）进行，因为可以分离出由氯甲酸乙酯捕获腈氧化物而获得的化合物14a-d。提出化合物10的生成机理是通过分子内烷氧基羰基亚硝酸盐-烯烃环加成反应（IAOC）形成中间体N-（乙氧基羰基）异恶唑烷13，然后消除EtOH和CO 2（或EtOCO 2 H），得到最终产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00351-8

文献信息

• Generation of nitroalkanes, hydroximoyl halides and nitrile oxides from the reactions of β-nitrostyrenes with Grignard or organolithium reagents
  作者：Ching-Fa Yao、Kuo-Hsi Kao、Ju-Tsung Liu、Cheng-Ming Chu、Yeh Wang、Wen-Chang Chen、Yu-Mei Lin、Wen-Wei Lin、Ming-Chung Yan、Jing-Yuan Liu、Ming-Ching Chuang、Jin-Lien Shiue

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10356-8

  日期：1998.1

  products 6 and/or 7 are observed if the nitronates, generated from the substrate 1a, are added to 85% aqueous H2SO4 but only the hydrolyzed carboxylic acids 9 are generated when the β-nitrostyrenes 2 are reacted with Grignard reagents and worked up under the same condition. The nitrile oxides 7 can undergo 1,3-dipolar cycloaddition with alkenes or alkynes to generate 2-isoxazolines or isoxazoles. A one-pot

  β型硝基苯乙烯1或2与格氏或有机锂试剂反应在乙醚或THF溶液由1,4-加成中间nitronates以产生甲。当用稀盐酸处理A时，获得高产率的硝基烷3（和肟4）或5。当将中间体A缓慢加入到冰冷的浓氢卤酸中时，可以分离出羟甲酰卤6、8或一氧化氮7。如果从基材1a产生的硝酸盐观察到相同的产物6和/或7。将β-硝基苯乙烯2加入到85％的H 2 SO 4水溶液中，但是当β-硝基苯乙烯2与格氏试剂反应并在相同条件下进行后处理时，仅产生水解的羧酸9。腈氧化物7可与烯烃或炔烃进行1，3-偶极环加成反应以生成2-异恶唑啉或异恶唑。据报道，通过分子内一氧化氮-烯烃环加成反应可以一锅合成[n，3,0]双环（n = 3或4）化合物23-27。
• One-pot synthesis of five- or six-membered carbocycles through intramolecular cycloadditions by the use of ethyl chloroformate
  作者：Ju-Tsung Liu、Wen-Wei Lin、Jeong-Jiunn Jang、Jing-Yuan Liu、Ming-Chung Yan、Chihua Hung、Kuo-Hsi Kao、Yeh Wang、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00351-8

  日期：1999.6

  compounds 9 is proposed to proceed through intramolecular nitrile oxide-olefin cycloadditions (INOC) because compounds 14a-d, obtained from the trapping of the nitrile oxides by ethyl chloroformate, could be isolated. The mechanism of the generation of compounds 10 is proposed to proceed through intramolecular alkoxycarbonyl nitronate-olefin cycloadditions (IAOC) to form intermediates N-(ethoxycarbonyl)isoxazolidines

  β-硝基苯乙烯1与4-戊烯-1-溴化镁2a或3-丁烯-1-溴化镁2b的迈克尔加成反应生成了硝酸盐3或4。中等至异恶唑烷衍生物的高的产率9和10时nitronates获得3或4用氯甲酸乙酯和在一釜在室温下4-二甲基氨基吡啶（DMAP）催化量和比率处理反式- 9：顺式- 9来自1：3.00至1：4.06和的比率反式- 10：顺式- 10分别为> 99:1。提议化合物9的形成通过分子内腈氧化物-烯烃环加成（INOC）进行，因为可以分离出由氯甲酸乙酯捕获腈氧化物而获得的化合物14a-d。提出化合物10的生成机理是通过分子内烷氧基羰基亚硝酸盐-烯烃环加成反应（IAOC）形成中间体N-（乙氧基羰基）异恶唑烷13，然后消除EtOH和CO 2（或EtOCO 2 H），得到最终产物。