5-methylene-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydrooxazole | 1391708-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methylene-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydro-5-methyleneoxazole；5-methylidene-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-4H-1,3-oxazole
• CAS: 1391708-66-9
• 化学式: C₁₁H₈F₃NO
• 分子量: 227.186
• InChiKey: QQSBCXCCLLNMPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylene-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydrooxazole 在 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 66.0h， 以92%的产率得到5-(hydroperoxymethyl)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-oxazole
  参考文献：
  名称：

  从丙酰胺到官能化恶唑：多米诺金催化/双氧氧化

  摘要：

  据报道，从炔丙基酰胺中获得了一系列功能化的2,5-二取代的恶唑的新型，高效且经济的方法。通过金（I）催化剂将一系列炔丙基酰胺转化为相应的亚烷基neoxazolines。下一步是自氧化为带有杂芳族恶唑的氢过氧化物。针对反应机理的实验揭示了该自氧化过程的自由基途径。通过用硼氢化钠还原，氢过氧化物可以方便地转化为相应的醇。

  DOI：

  10.1021/jo301288w
• 作为产物：
  描述：

  N-(prop-2-yn-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzamide 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-methylene-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  不对称金属卡宾偕二烷基化构建手性季碳中心

  摘要：

  报道了 α-重氮酮与烯烃和 1,3,5-三嗪的对映选择性三组分反应，这导致了具有优异对映选择性的多官能化手性酮。这种前所未有的金属卡宾宝石二烷基化反应具有级联的形式不对称烯丙基化和氨甲基化过程，同时使用现成的材料构建全碳季立构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202302371

文献信息

• Synthesis of monofluorooxazoles with quaternary C–F centers through photoredox-catalyzed radical addition of methylene-2-oxazolines
  作者：Gui-Ting Song、Chuan-Hua Qu、Jin-Hong Chen、Zhi-Gang Xu、Cheng-He Zhou、Zhong-Zhu Chen

  DOI：10.1039/d0ob00267d

  日期：——

  A photoredox-catalyzed radical addition of methylene-2-oxazolines has been developed under visible light irradiation to synthesize monofluorooxazoles with quaternary C–F centers using 2-bromo-2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropionates as radical source.

  已开发出一种光氧化还原催化的甲亚甲基-2-噁唑烯的自由基加成反应，通过可见光照射合成含季碳-氟中心的单氟噁唑，使用2-溴-2-氟-3-氧代-3-苯丙酸酯作为自由基源。
• Dual H-bond activation of NHC–Au(<scp>i</scp>)–Cl complexes with amide functionalized side-arms assisted by H-bond donor substrates or acid additives
  作者：Otto Seppänen、Santeri Aikonen、Mikko Muuronen、Carla Alamillo-Ferrer、Jordi Burés、Juho Helaja

  DOI：10.1039/d0cc05999d

  日期：——

  Dual hydrogen bond donation, one from side-arm amide, and another from substrate or acid additive, enables Au(i)–Cl bond activation and gold(i)-catalysis.

  双氢键捐赠，一个来自侧链酰胺，另一个来自底物或酸添加剂，使得Au(i)–Cl键活化和金(i)-催化成为可能。
• Photoredox catalytic cascade radical addition/aromatization of methylene-2-oxazolines: Mild access to C(sp)-difluoro-oxazole derivatives
  作者：Gui-Ting Song、Chuan-Hua Qu、Jiang-Ping Meng、Zhi-Gang Xu、Cheng-He Zhou、Zhong-Zhu Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151246

  日期：2019.11

  Oxazoles are pivotal structural scaffolds in coordination chemistry, natural products, medicinal chemistry, and material science.[1] Consequently, the synthesis of functionalized oxazoles with multiple pharmacological and biological properties has become the subject of intense research in recent decades.[2] The difluoromethylene group (CF2), which is a bioisostere for an oxygen atom, can significantly

  恶唑是配位化学，天然产物，药物化学和材料科学中的关键结构支架。[1] 因此，近几十年来，具有多种药理和生物学特性的功能化恶唑的合成已成为研究的重点。[2] 二氟亚甲基（CF 2）是一个氧原子的生物等排体，可以显着影响酸度，偶极矩和相邻基团的构象变化。[3] 总之，二氟烷基化的恶唑骨架中二氟亚甲基和恶唑单元的组合可以通过新的生物活性丰富恶唑的多样性。
• Assessing the influence of phosphine substituents on the catalytic properties of self-stabilised digold(<scp>i</scp>) complexes with supporting ferrocene phosphinonitrile ligands
  作者：Ondřej Bárta、Ivana Císařová、Jiří Schulz、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/c9nj02555c

  日期：——

  Gold(I) phosphine complexes are often used in catalysis, but the role of their auxiliary ligands still remains poorly understood. Thus, building on our previous research, we prepared a series of Au(I) complexes [Au2(μ-R2PfcCN)2][SbF6]2 (fc = ferrocene-1,1′-diyl) to assess the effect of phosphine groups PR2 on the catalytic properties of these highly catalytically active, dimeric compounds. Catalytic

  金（I）膦配合物通常用于催化，但其辅助配体的作用仍知之甚少。因此，建立在我们以前的研究中，我们制备了一系列的Au（我）络合物[金2（μ-R 2 PfcCN）2 ] [的SbF 6 ] 2（FC =二茂铁-1,1'-二基），以评估膦基PR 2对这些高催化活性二聚化合物催化性能的影响。Au介导的N环化中的催化测试-炔丙基酰胺生成2-取代的5-亚甲基恶唑啉表明，较弱的供体膦可产生更具活性的催化剂，尽管部分不稳定。尽管如此，由于通过可逆腈协调他们的自稳定，[金2（μ-R 2 PfcCN）2 ] +的阳离子容易地转化为催化活性物质（由离解），此外，即使在非常低的金属保持催化活性加载。R 2 P（Se）fcCN的1 J PSe耦合常数作为配体碱性的度量标准，并通过DFT计算，为实验结果提供了支持。
• Catalyst-Directed Divergent Catalytic Approaches to Expand Structural and Functional Scaffold Diversity via Metallo-Enolcarbene Intermediates
  作者：Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Yongliang Su、Ahmad Humeidi、Hadi Arman、Xinfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acscatal.1c01051

  日期：2021.4.16

  with either Au(I) or Cu(I) catalysis or [3 + 2]-cycloaddition with a Cu(II) catalyst; and direct cycloaddition with the C═N bond of methylenedihydrooxazoles followed by rearrangement forming multiply substituted pyrroles in the presence of a silver catalyst. Allylic aromatization via vinylogous addition selectively delivers aromatic oxazole derivatives from methylenedihydrooxazoles, and when aromatization

  据报道，催化剂直接接触涉及三种不同金属的发散产物，而这些异种产物仅由同一反应物形成三种不同产物。每种催化剂都引导从烯丙基氧乙酸酯和烯烃到特定产物的单独的金属-烯碳烯途径。这些包括高度选择性的分子间环丙烷化，仅通过羧酸二（II）羧酸酯催化，提供螺取代的二氢恶唑具有大于20：1的非对映选择性和高达99％的ee; 乙烯基加成，随后的1,6-质子转移分别通过Au（I）或Cu（I）催化或与Cu（II）催化剂进行的[3 + 2]-环加成发生；并用亚甲基二氢恶唑的C═N键直接环加成，然后在银催化剂存在下重排形成多取代的吡咯。通过乙烯基加成进行的烯丙基芳构化选择性地从亚甲基二氢恶唑中释放出芳族恶唑衍生物，并且当通过1,6-质子转移没有发生芳构化时，会产生[3 + 2]-环加成。与烯烃的这种催化剂依赖的金属-烯碳烯中间体的形成证明了这种多样性导向合成方法的巨大潜力。