(R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone | 4591-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
• 英文别名: (2R)-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 4591-64-4；51262-17-0；51262-18-1；84025-83-2；84025-84-3；84025-87-6；154568-74-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: STOOUUNOLPMRGC-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-1-trimethylsilanyloxy-cyclohexene 在 氟化铵 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715

文献信息

• 4-Aminothioureaprolinal Dithioacetal as a Catalyst for Highly Enantioselective Michael Additions of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Yong-Ming Chuan、Li-Yang Yin、Yan-Mei Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1002/ejoc.201001211

  日期：2011.1

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins requiring only 3 mol-% catalyst loading. The reactions proceeded smoothly and gave syn selective adducts with excellent yields (up to 98 % yield), diastereoselectivity (up to >99:1 dr), and enantioselectivity (up to 99 % ee) under solvent free conditions

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a 是一种高效催化剂，用于酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，仅需 3 mol% 的催化剂负载。在室温下无溶剂条件下，反应顺利进行，得到顺式选择性加合物，产率高（产率高达 98%）、非对映选择性（高达 >99:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。这种极其简单实用的程序增加了该反应的吸引力。
• Polymer-Supported Enantioselective Bifunctional Catalysts for Nitro-Michael Addition of Ketones and Aldehydes
  作者：Lital Tuchman-Shukron、Scott J. Miller、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/chem.201102474

  日期：2012.2.20

  L‐amino acid as a spacer and a urea‐forming moiety in a polymer‐supported bifunctional urea–primary amine catalyst, based on (1R, 2R)‐(+)‐1,2‐diphenylethylenediamine, significantly improves the catalyst’s activity and stereoselectivity in the asymmetric addition of ketones and aldehydes to nitroolefins. Yields and enantioselectivities, unprecedented for immobilized catalysts, were obtained with such challenging

  在基于（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺的聚合物负载型双官能尿素-伯胺催化剂中引入L-氨基酸作为间隔基和形成尿素的部分可显着改善酮和醛不对称加成到硝基烯烃中时催化剂的活性和立体选择性。用丙酮，环戊酮和α，α-二取代醛等具有挑战性的给体获得了固定化催化剂前所未有的收率和对映选择性，这通常在该反应中表现不佳（特别是在使用基于仲胺的催化剂时）。值得注意的是，尽管在所研究的催化剂中，D-氨基酸作为间隔基显着低于L 异构体，对于所选的二胺构型（匹配-不匹配对），氨基酸侧链的大小几乎不会影响催化剂的对映选择性。这些结果，与所述催化剂与带有两个吸电子基团和催化剂类似物的基于叔胺（而不是伯）胺的行为基板的反应性分布曲线相结合，表明烯胺-涉及加成机制和特定的有序Ç  C键形成的过渡态负责高对映选择性的催化反应。
• Asymmetric Michael Addition Induced by the Anion of an Imidazolium Salt
  作者：Vincent Gauchot、Julien Gravel、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1002/ejoc.201201068

  日期：2012.11

  We describe the application of a chiral catalytic imidazolium salt derived from trans-L-hydroxyproline, the anion being the catalytic entity, as a catalyst for the asymmetric Michael addition. We report the first example of a catalytic Michael addition using this type of catalyst, leading to excellent yields (up to 99 %) and good selectivities (up to 99:1 dr, up to 82 % ee).

  我们描述了衍生自反式-L-羟脯氨酸的手性催化咪唑盐的应用，阴离子是催化实体，作为不对称迈克尔加成的催化剂。我们报告了使用此类催化剂的催化迈克尔加成的第一个例子，导致优异的产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 99:1 dr，高达 82% ee）。
• Readily Accessible 9-epi-amino Cinchona Alkaloid Derivatives Promote Efficient, Highly Enantioselective Additions of Aldehydes and Ketones to Nitroolefins
  作者：Séamus H. McCooey、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol0628006

  日期：2007.2.1

  from commercially available starting materials, have been shown to promote highly enantio- and diastereoselective Michael-type addition reactions between enolizable carbonyl compounds and nitroalkenes of broad scope. The influence of both the absolute and relative stereochemistry at C-9 on catalyst performance has also been assessed. [reaction: see text].

  通过一锅法可从市售原料中获得的简单金鸡纳生物碱衍生物已显示出可促进可烯丙基的羰基化合物与广泛范围的硝基烯烃之间的高度对映和非对映选择性迈克尔型加成反应。还评估了C-9处绝对和相对立体化学对催化剂性能的影响。[反应：请参见文字]。
• 1,2,3-Triazolium-Tagged Prolines and Their Application in Asymmetric Aldol and Michael Reactions
  作者：Jürgen Liebscher、Jabbar Shah、Sadaf Khan、Haiko Blumenthal

  DOI：10.1055/s-0029-1217039

  日期：2009.12

  Novel 1,2,3-triazolium-tagged proline derivatives were synthesized by copper-catalyzed click-reaction of alkynes with azides and N-alkylation of the resulting 1,2,3-triazoles. They were applied as recyclable organocatalysts in direct asymmetric aldol and Michael reactions with high enantioselectivity and diastereoselectivity. These catalysts performed better than (S)-proline itself; that is to say

  通过炔烃与叠氮化物的铜催化点击反应和所得1,2,3-三唑的N-烷基化反应，合成了新的1,2,3-三唑鎓标记的脯氨酸衍生物。它们被用作具有高对映选择性和非对映选择性的直接不对称羟醛和迈克尔反应中的可回收有机催化剂。这些催化剂的性能优于（S）-脯氨酸本身。也就是说，存在三唑鎓和脯氨酸部分的协同作用。反应可以在常规溶剂中或在离子液体中进行。催化剂易于回收再利用多次。 Aldol反应-Michael反应-不对称合成-有机催化-离子液体-点击反应