(R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-1-trimethylsilanyloxy-cyclohexene | 233257-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-1-trimethylsilanyloxy-cyclohexene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(1R)-2-trimethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl]silane
• CAS: 233257-13-1
• 化学式: C₁₅H₃₂OSi₂
• 分子量: 284.589
• InChiKey: AYYLYGUINVAGEV-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-1-trimethylsilanyloxy-cyclohexene 在 氟化铵 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexan-1-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-1-trimethylsilanyloxy-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715

文献信息

• Diastereoselective Electrophilic Fluorination of Enantiopure α-Silylketones Using N-Fluoro-benzosulfonimide: Regio- and Enantioselective Synthesis of α-Fluoroketones
  作者：Dieter Enders、Sophie Faure、Marcus Potthoff、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-2001-18449

  日期：——

  synthesized in good yields and high enantiomeric excesses (ee = 87– 96%) from the corresponding simple cyclic and acyclic ketone precursors. The procedure involves a regioand diastereoselective electrophilic fluorination of enantiopure -silylketones 2 (de = 37– 98%) using commercially available N-fluorobenzosulfonimide as fluorinating agent, followed by a racemization–free cleavage of the silyl directing

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2307,2319,ftx,en;Z10001SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要： - 氟代酮 6 由相应的简单环状和非环状酮前体以高产率和高对映体过量（ee = 87–96%）合成。该过程包括使用市售的 N-氟苯磺酰亚胺作为氟化剂对对映体纯-甲硅烷基酮 2 (de = 37–98%) 进行区域和非对映选择性亲电氟化，然后以几乎定量的产率对甲硅烷基导向基团进行无消旋化裂解。
• α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes
  作者：Dieter Enders、Thomas Otten

  DOI：10.1055/s-1999-2715

  日期：1999.6

  Virtually enantiopure α-t-butyldimethylsilyl ketones (R)-1 and (S)-5 are converted regioselectively to the corresponding trimethylsilyl enol ethers (R)-2 and (S,Z)-6. Subsequent asymmetric Michael addition to nitroalkenes in the presence of SnCl4 affords the 1,4-adducts 3 and 7 in good yields and high diastereo- and enantiomeric excesses. Removal of the t-butyldimethylsilyl group with n-Bu4NF, THF, NH4F/HF lead to the α,β-disubstituted γ-nitro ketones (S,R)-4 (de = 91-92%, ee >98%) and (R,S)-8 (de >96%, ee >98%) in very good overall yields.

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。