N-(4-toluoylsulfonyl)-(S)-valinyl-(S)-prolinyl-(S)-leucinyl-allylglycine methyl ester | 233591-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(4-toluoylsulfonyl)-(S)-valinyl-(S)-prolinyl-(S)-leucinyl-allylglycine methyl ester
• 英文别名: Tos-Val-Pro-Leu-DL-Gly(allyl)-OMe；methyl 2-[[(2S)-4-methyl-2-[[(2S)-1-[(2S)-3-methyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]butanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]pentanoyl]amino]pent-4-enoate
• CAS: 233591-88-3
• 化学式: C₂₉H₄₄N₄O₇S
• 分子量: 592.757
• InChiKey: LJGLOLQKJHEIKE-ZDZYZNPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-toluoylsulfonyl)-(S)-valinyl-(S)-prolinyl-(S)-leucinyl-allylglycine methyl ester 在 Grubbs catalyst first generation bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (Z)-(5S,14S,16aS)-14-Isobutyl-5-isopropyl-4,13,16-trioxo-6-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,16a-tetradecahydro-1H-3a,6,12,15-tetraaza-cyclopentacyclopentadecene-11-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种通过闭环易位的环状肽的直接方法-范围和局限性。

  摘要：

  N-和C-末端二烯丙基化的肽可通过几种方法获得，例如肽克莱森重排，N-和O-烯丙基化以及烯丙基保护的组分的Ugi反应。这些二烯丙基化的肽是适合于闭环复分解的底物，并且关于环的大小，烯丙基部分的位置和反应参数研究了这种环化的成功。通常，烯丙基甘氨酸亚基和N-烯丙基化酰胺的环化可获得优异的收率，而烯丙基酯和烯丙基氨基甲酸酯则经常出现严重的问题。但是，在最佳条件下可获得高达73％的产率，并且新生成的双键具有极好的反选择性。

  DOI：

  10.1039/b411228h
• 作为产物：
  描述：

  2-[(S)-4-Methyl-2-({(S)-1-[(S)-3-methyl-2-(toluene-4-sulfonylamino)-butyryl]-pyrrolidine-2-carbonyl}-amino)-pentanoylamino]-pent-4-enoic acid 、 重氮甲烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以275 mg的产率得到N-(4-toluoylsulfonyl)-(S)-valinyl-(S)-prolinyl-(S)-leucinyl-allylglycine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种通过闭环易位的环状肽的直接方法-范围和局限性。

  摘要：

  N-和C-末端二烯丙基化的肽可通过几种方法获得，例如肽克莱森重排，N-和O-烯丙基化以及烯丙基保护的组分的Ugi反应。这些二烯丙基化的肽是适合于闭环复分解的底物，并且关于环的大小，烯丙基部分的位置和反应参数研究了这种环化的成功。通常，烯丙基甘氨酸亚基和N-烯丙基化酰胺的环化可获得优异的收率，而烯丙基酯和烯丙基氨基甲酸酯则经常出现严重的问题。但是，在最佳条件下可获得高达73％的产率，并且新生成的双键具有极好的反选择性。

  DOI：

  10.1039/b411228h

文献信息

• Application of the Peptide Claisen Rearrangement toward the Synthesis of Cyclic Peptides
  作者：Uli Kazmaier、Sabine Maier

  DOI：10.1021/ol9910262

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Allylic esters of peptides undergo Claisen rearrangement after deprotonation in the presence of tin chloride, giving rise to allylated peptides. Subsequent N-allylation and ring-closing metathesis provides the corresponding cyclic peptides. The yields in the last step strongly depend on the ring size formed.
• A straightforward approach towards cyclic peptides via ring-closing metathesis—scope and limitations
  作者：Uli Kazmaier、Christina Hebach、Anja Watzke、Sabine Maier、Heike Mues、Volker Huch

  DOI：10.1039/b411228h

  日期：——

  N- and C-terminal diallylated peptides are obtained by several approaches, such as peptide Claisen rearrangement, N- and O- allylation, and the Ugi reaction of allyl-protected components. These diallylated peptides are suitable substrates for ring-closing metathesis and the success of this cyclisation was investigated with respect to the ring size, the position of the allyl moieties and the reaction

  N-和C-末端二烯丙基化的肽可通过几种方法获得，例如肽克莱森重排，N-和O-烯丙基化以及烯丙基保护的组分的Ugi反应。这些二烯丙基化的肽是适合于闭环复分解的底物，并且关于环的大小，烯丙基部分的位置和反应参数研究了这种环化的成功。通常，烯丙基甘氨酸亚基和N-烯丙基化酰胺的环化可获得优异的收率，而烯丙基酯和烯丙基氨基甲酸酯则经常出现严重的问题。但是，在最佳条件下可获得高达73％的产率，并且新生成的双键具有极好的反选择性。