(3-benzyloxy-pent-4-enyl)-benzene | 347360-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-benzyloxy-pent-4-enyl)-benzene
• 英文别名: 3-benzyloxy-5-phenylpent-1-ene；(3-(benzyloxy)hex-5-en-1-yl)benzene；3-Phenylmethoxypent-4-enylbenzene
• CAS: 347360-16-1
• 化学式: C₁₈H₂₀O
• 分子量: 252.356
• InChiKey: MMEKRJVGXFDQBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-benzyloxy-pent-4-enyl)-benzene 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 3-ethenyl-N,N-dimethyl-6-phenyl-4-phenylmethoxyhexanamide
  参考文献：
  名称：

  Oxolanyl 和 Cyclopentyl Acetate Enolates 的面部控制 C-甲基化：在 (+)-Nephromopsonic Acid 的全合成中的应用

  摘要：

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400653
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpent-1-en-3-ol 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (3-benzyloxy-pent-4-enyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  醛的 α 配位基团对 E/Z 选择性的影响以及使用季铵抗衡离子增强 Julia-Kocienski 反应中的 E 选择性

  摘要：

  证明了在具有 α- 配位取代基的醛的 Julia-Kocienski 反应中改进的烯烃E选择性的改进反应条件。醛中的螯合基团有望稳定与金属离子的顺过渡态，而弱配位的季铵离子没有所有可能的螯合相互作用以增强E选择性。提出了一项系统研究，以研究醛的相邻保护基团的大小及其对 Julia-Kocienski 反应中E / Z选择性的螯合效应。

  DOI：

  10.1039/d1ob02126e

文献信息

• Nickel(0) Triethyl Phosphite Complex-Catalyzed Allylic Substitution with Retention of Regio- and Stereochemistry
  作者：Yasutaka Yatsumonji、Yusuke Ishida、Akira Tsubouchi、Takeshi Takeda

  DOI：10.1021/ol702122d

  日期：2007.10.1

  Nickel(0) triethyl phosphite complex-promoted reaction of allylic acetates with thiols produced allylic sulfides with retention of configuration without allylic rearrangement. A similar reaction of allylic acetates with alcohols and phenols also proceeded with retention of regio- and stereochemistry.

  亚磷酸镍（0）亚磷酸三乙酯络合物促进的乙酸烯丙酯与硫醇的反应生成了烯丙基硫醚，且保留了构型而不发生烯丙基重排。烯丙基乙酸酯与醇和酚的类似反应也进行了区域和立体化学的保留。
• Halide ion effects in the rhodium-catalyzed allylic substitution reaction using copper(I) alkoxides and enolates
  作者：P.Andrew Evans、David K. Leahy、Laura M. Slieker

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.044

  日期：2003.11

  enolates with a copper(I) halide salt provides the requisite nucleophiles to accomplish the stereospecific rhodium-catalyzed allylic substitution. These studies demonstrate that the nature of the halide ion derived from the copper(I) salt has a profound effect on regioselectivity and enantiospecificity. This observation was attributed to the trans-effect, by virtue of an in situ modification of the catalyst

  烷氧基锂和烯醇盐与卤化铜（I）的金属转移提供了必要的亲核试剂，以完成立体有择的铑催化的烯丙基取代。这些研究表明，衍生自铜（I）盐的卤化物离子的性质对区域选择性和对映体特异性具有深远的影响。这一观察结果归因于反式由卤离子，在所述催化剂的原位改性-效应，凭借一个导致调制的催化活性和立体定向性的改进。
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Etherification Reactions Using Copper(I) Alkoxides:  Influence of the Copper Halide Salt on Selectivity
  作者：P. Andrew Evans、David K. Leahy

  DOI：10.1021/ja026337d

  日期：2002.7.1

  The transition metal-catalyzed allylic etherification represents a fundamentally important cross-coupling reaction for the construction of allylic ethers. We have developed a new regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic etherification of acyclic unsymmetrical allylic alcohol derivatives using copper(I) alkoxides derived from primary, secondary and tertiary alcohols. This study demonstrates

  过渡金属催化的烯丙基醚化反应是构建烯丙基醚的一个基本重要的交叉偶联反应。我们开发了一种新的区域和对映体特异性铑催化的非环状不对称烯丙醇衍生物烯丙醚化，使用衍生自伯、仲和叔醇的铜 (I) 醇盐。该研究表明，铜（I）卤化物盐的选择对于获得出色的区域和对映特异性至关重要，为卤化物离子在不对称过渡金属催化反应中的作用提供了另一个例子。最后，以这种方式改变碱金属醇盐的反应性的能力可为涉及杂原子的相关金属催化的交叉偶联反应提供有用的方法。
• Differential Cleavage of Arylmethyl Ethers: Reactivity of 2,6-Dimethoxybenzyl Ethers
  作者：J. R. Falck、D. K. Barma、Rachid Baati、Charles Mioskowski

  DOI：10.1002/1521-3773(20010401)40:7<1281::aid-anie1281>3.0.co;2-b

  日期：2001.4.1
• Facially ControlledC-Methylation of Oxolanyl and Cyclopentyl Acetate Enolates: Application to the Total Synthesis of (+)-Nephromopsinic Acid
  作者：Johann Mulzer、Ulrich Steffen、Harry J. Martin、Ludwig Zorn

  DOI：10.1002/ejoc.200400653

  日期：2005.3

  The stereoselectivity of the C-methylation of oxolanyl and cyclopentyl acetate enolates 5a–22a was investigated. The configuration of the C-methyl diastereomers was elucidated by a combination of crystal structure analysis, NMR spectroscopy and chemical correlations. Generally, the methylation proceeded re*-selectively, although with very different degrees of selectivity. The most important stereodirecting

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)