(-)-(4R,5R)-5-((R)-1-allyloxy-2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid dimethylamide | 1070872-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(4R,5R)-5-((R)-1-allyloxy-2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid dimethylamide
• 英文别名: (4R,5R)-N,N,2,2-tetramethyl-5-[(1R)-2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-prop-2-enoxyethyl]-1,3-dioxolane-4-carboxamide
• CAS: 1070872-63-7
• 化学式: C₁₉H₂₄F₃NO₄
• 分子量: 387.399
• InChiKey: SEKZOMDFUZMSNX-IIDMSEBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4R,5R)-5-((R)-1-allyloxy-2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid dimethylamide 在 过碘酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到(-)-(R)-2-allyloxy-3,3,3-trifluoro-2-phenyl-propanal
  参考文献：
  名称：

  来自L-酒石酸的酮酰胺的对映体纯季四-α-三氟甲基-α-烷氧基醛。

  摘要：

  已经研究了衍生自L-酒石酸的一系列酮酰胺的非对映选择性亲核三氟甲基化。TMSCF3在DMF中催化量的K2CO3的存在下被确定为导致最高非对映选择性的条件。已经开发出三氟甲基甲醇的顺序一锅反应三氟甲基化-醚化。缩酮水解-氧化裂解仅是另外的一锅法反应，导致最终的α-三氟甲基化的α-烷氧基醛。该方法用于制备一系列对映体纯的芳基，杂芳基和烷基α-三氟甲基-α-烷氧基醛。

  DOI：

  10.1021/jo8013403
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-(2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-trimethylsilanyloxy-ethyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid dimethylamide 、 3-氯丙烯 在 potassium tert-butylate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以1.06 g的产率得到(-)-(4R,5R)-5-((R)-1-allyloxy-2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid dimethylamide
  参考文献：
  名称：

  来自L-酒石酸的酮酰胺的对映体纯季四-α-三氟甲基-α-烷氧基醛。

  摘要：

  已经研究了衍生自L-酒石酸的一系列酮酰胺的非对映选择性亲核三氟甲基化。TMSCF3在DMF中催化量的K2CO3的存在下被确定为导致最高非对映选择性的条件。已经开发出三氟甲基甲醇的顺序一锅反应三氟甲基化-醚化。缩酮水解-氧化裂解仅是另外的一锅法反应，导致最终的α-三氟甲基化的α-烷氧基醛。该方法用于制备一系列对映体纯的芳基，杂芳基和烷基α-三氟甲基-α-烷氧基醛。

  DOI：

  10.1021/jo8013403

文献信息

• The Role of the Counterion and of Silicon Chelation in the Selective Mono(trifluoromethylation) of Tartaric Acid Derived 1,4‐Diketones
  作者：Dominique Harakat、Fabien Massicot、Jean Nonnenmacher、Fabienne Grellepois、Charles Portella

  DOI：10.1002/chem.201100551

  日期：2011.9.12

  The addition of trifluoromethyl(trimethyl)silane (TFMTMS) to tartaric acid derived aromatic 1,4‐diketones was reported to be highly stereoselective but also chemoselective towards a monoaddition product. This chemoselectivity remained unexplained. Complementary experiments and monitoring of the reaction by electrospray ionization mass spectrometry (ESI‐MS) show that: i) the countercation (tetrabutylammonium

  据报道，向酒石酸衍生的芳族1,4-二酮中添加三氟甲基（三甲基）硅烷（TFMTMS）具有高度立体选择性，但对单加成产物也具有化学选择性。这种化学选择性仍然无法解释。通过电喷雾电离质谱（ESI-MS）进行的补充实验和对反应的监测表明：i）与引发剂相关的抗衡阳离子（四丁基铵（TBA +）或Cs +）和在链反应中带电的中间体起着至关重要的作用ii）在四丁基铵盐引发剂的情况下，确实会在预先形成的单加合物上进行第二次加成，但所得的双（三氟甲基）羰基甲酸酯不能通过链转移过程释放出来，并且表现出分子内SiO互动。
• Enantiopure Quaternary α-Trifluoromethyl-α-alkoxyaldehydes from <scp>l</scp>-Tartaric Acid Derived Ketoamides
  作者：Jean Nonnenmacher、Fabien Massicot、Fabienne Grellepois、Charles Portella

  DOI：10.1021/jo8013403

  日期：2008.10.17

  The diastereoselective nucleophilic trifluoromethylation of a range of ketoamides derived from L-tartaric acid has been studied. TMSCF3 in the presence of a catalytic amount of K2CO3 in DMF has been identified as the conditions leading to the highest diastereoselectivities. A sequential one-pot reaction trifluoromethylation-etherification of the trifluoromethylcarbinol has been developed. Only one

  已经研究了衍生自L-酒石酸的一系列酮酰胺的非对映选择性亲核三氟甲基化。TMSCF3在DMF中催化量的K2CO3的存在下被确定为导致最高非对映选择性的条件。已经开发出三氟甲基甲醇的顺序一锅反应三氟甲基化-醚化。缩酮水解-氧化裂解仅是另外的一锅法反应，导致最终的α-三氟甲基化的α-烷氧基醛。该方法用于制备一系列对映体纯的芳基，杂芳基和烷基α-三氟甲基-α-烷氧基醛。