(-)-methyl 2-phenoxy-2-phenylacetate | 958029-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-methyl 2-phenoxy-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl (2R)-2-phenoxy-2-phenylacetate
• CAS: 958029-28-2
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: HLNMSLGAUMPMQE-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 (S)-6,6'-di(naphthalen-1-yl)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diyl phosphate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium triflate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (-)-methyl 2-phenoxy-2-phenylacetate 、 (S)-methyl 2-phenoxy-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）/手性磷酸共催化α-重氮酯的对映选择性OH键

  摘要：

  已经开发了铑（II）/手性磷酸系统，用于将α-重氮酯不对称催化插入到羧酸的OH键中，从而生成一系列可合成的有用ee的α-羟基酯衍生物（最高可达95％ee）。此外，在温和的反应条件下，底物的范围可以成功地扩大到酚类和醇类的范围，从而具有高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达97％）。此外，进行了密度泛函理论（DFT）研究以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700572

文献信息

• Enantioselective Palladium-Catalyzed Insertion of α-Aryl-α-diazoacetates into the OH Bonds of Phenols
  作者：Xiu-Lan Xie、Shou-Fei Zhu、Jun-Xia Guo、Yan Cai、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201309820

  日期：2014.3.10

  palladium‐catalyzed asymmetric OH insertion reaction was developed. Palladium complexes with chiral spiro bisoxazoline ligands promoted the insertion of α‐aryl‐α‐diazoacetates into the OH bond of phenols with high yield and excellent enantioselectivity under mild reaction conditions. This palladium‐catalyzed asymmetric OH insertion reaction provided an efficient and highly enantioselective method for the preparation

  开发了钯催化的不对称OH插入反应。具有手性螺双恶唑啉配体的钯配合物在温和的反应条件下以高收率和优异的对映选择性促进了α-芳基-α-重氮乙酸酯插入酚的OH键中。钯催化的不对称OH插入反应为制备合成有用的旋光性α-芳基-α-芳氧基乙酸酯提供了一种高效且高对映选择性的方法。
• Chiral Induction by Cinchona Alkaloids in the Rhodium(II) Catalyzed O-H Insertion Reaction
  作者：Hiroaki Saito、Ryo Iwai、Taketo Uchiyama、Muneharu Miyake、Shinichi Miyairi

  DOI：10.1248/cpb.58.872

  日期：——

  Cinchona alkaloids are effective additives for enantioselective O–H insertion of α-phenyldiazoacetate and water by rhodium(II) complexes. Addition of silica gel promotes O–H insertion in the reaction rate and the reaction proceeds smoothly at less than the freezing point of water, e.g., −10 °C, and provided mandelate in up to 50% ee. The results reported here are the highest asymmetric inductions obtained to date for O–H insertions via a Rh-carbenoid.

  金鸡纳碱生物碱是针对α-苯基二氮乙酸酯和水的手性选择性O–H插入反应的有效添加剂，采用铑(II)复合物。加入硅胶可以促进反应速率中的O–H插入，反应在低于水的冰点（例如，−10 °C）进行顺利，并提供高达50%的ee的手性产物。这里报告的结果是迄今为止通过Rh-碳类化合物获得的最高不对称诱导结果。
• Silver‐Catalyzed Asymmetric Insertion into Phenolic O−H Bonds using Aryl Diazoacetates and Theoretical Mechanistic Studies
  作者：Shingo Harada、Koki Tanikawa、Haruka Homma、Chigaya Sakai、Tsubasa Ito、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1002/chem.201902126

  日期：2019.9.18

  into the O-H bond of phenols was developed. A homobinuclear silver complex with a chiral phosphorous ligand was created in situ from AgNTf2 and (S)-XylylBINAP (in a 2:1 mole ratio). Detailed mechanistic studies using combined experimental and computational techniques revealed that one silver atom center of the catalyst forms a silver carbene and another one works as a Lewis acid for the nucleophilic

  已开发了由供体-受体取代的重氮化合物生成的羧甲基银对苯酚的OH键的对映选择性插入反应。由AgNTf2和（S）-XylylBINAP（以2：1的摩尔比）原位产生具有手性磷配体的同双核银络合物。使用组合的实验和计算技术进行的详细机理研究表明，催化剂的一个银原子中心形成银卡宾，而另一个作为路易斯酸用于苯酚的亲核加成。两个抗衡阴离子，两个水分子和两个银原子协同介导随后的质子化事件，从而降低活化能并控制对映选择性，从而提供了一系列有价值的α-芳基-α-芳氧基酯。
• 螺双二氢苯并噻咯双噁唑啉类化合物、其制备方法及其应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN115385948A

  公开（公告）日：2022-11-25

  本发明公开了螺双二氢苯并噻咯双噁唑啉类化合物、其制备方法及其应用。具体地，本发明公开了一种如式I或II所示的化合物。本发明如式I或II所示的化合物的制备方法操作简便，其在一些不对称反应中例如重氮卡宾对杂原子‑氢键的不对称插入反应中表现出优异的不对称诱导能力或者使其参与的不对称反应收率较高。
• Rhodium(II)/Chiral Phosphoric Acid-Cocatalyzed Enantioselective O-H Bond Insertion of α-Diazo Esters
  作者：Yiliang Zhang、Yuan Yao、Li He、Yang Liu、Lei Shi

  DOI：10.1002/adsc.201700572

  日期：2017.8.17

  phosphoric acid system has been developed for the asymmetric catalytic insertion of α‐diazo esters into the O–H bond of carboxylic acids to generate an array of synthetically useful α‐hydroxy ester derivatives in good ee (up to 95% ee). Furthermore, the substrate scope could be successfully extended to a range of phenols and alcohols with high yield (up to 92%) and excellent enantioselectivity (up to 97%)

  已经开发了铑（II）/手性磷酸系统，用于将α-重氮酯不对称催化插入到羧酸的OH键中，从而生成一系列可合成的有用ee的α-羟基酯衍生物（最高可达95％ee）。此外，在温和的反应条件下，底物的范围可以成功地扩大到酚类和醇类的范围，从而具有高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达97％）。此外，进行了密度泛函理论（DFT）研究以阐明反应机理。