频哪醇(4-(噻吩-2-基)苯基)硼酸酯 | 1056474-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 频哪醇(4-(噻吩-2-基)苯基)硼酸酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(thiophen-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[4-(thiophen-2-yl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane；pinacol(4-(thiophen-2-yl)phenyl)boronate；2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolyl-2-yl)phenyl]thiophene；4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-thiophen-2-ylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1056474-34-0
• 化学式: C₁₆H₁₉BO₂S
• 分子量: 286.203
• InChiKey: NPXXIOJSOCXPHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频哪醇(4-(噻吩-2-基)苯基)硼酸酯 在 Cu(OTf)2(py)4 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  消除杂环正电子发射断层扫描放射性配体的铜介导的 18F-氟化

  摘要：

  用氟 18 (18F) 标记的分子用于正电子发射断层扫描，以可视化、表征和测量体内的生物过程。尽管最近在将 18F 掺入芳烃方面取得了进展，但开发通用且有效的方法来标记药物发现计划所需的放射性配体仍然是一项重大任务。这个完整的描述描述了杂环正电子发射断层扫描 (PET) 放射性配体的放射合成方法，使用铜介导的 18F 氟化芳基硼试剂与 18F 氟化物作为模型反应。该方法基于一项研究，该研究检查了药物开发中常用的杂环的存在如何影响代表性芳基硼试剂的 18F-氟化效率，以及超过 50 种（杂）芳基硼酸酯的标记。这组数据允许将这种去风险策略应用于七种结构复杂的药物相关含杂环分子的成功放射合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03131
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯酚三氟甲基磺酸酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 盐酸 、 potassium phosphate monohydrate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 频哪醇(4-(噻吩-2-基)苯基)硼酸酯
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of boronic acid inhibitors of endothelial lipase

  摘要：

  Endothelial lipase (EL) and lipoprotein lipase (LPL) are homologous lipases that act on plasma lipoproteins. EL is predominantly a phospholipase and appears to be a key regulator of plasma HDL-C. LPL is mainly a triglyceride lipase regulating (V)LDL levels. The existing biological data indicate that inhibitors selective for EL over LPL should have anti-atherogenic activity, mainly through increasing plasma HDL-C levels. We report here the synthesis of alkyl, aryl, or acyl-substituted phenylboronic acids that inhibit EL. Many of the inhibitors evaluated proved to be nearly equally potent against both EL and LPL, but several exhibited moderate to good selectivity for EL. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.12.043

文献信息

• Iron-catalysed regioselective thienyl C–H/C–H coupling
  作者：Takahiro Doba、Laurean Ilies、Wataru Sato、Rui Shang、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1038/s41929-021-00653-7

  日期：——

  Regioselective thienyl–thienyl coupling is arguably one of the most important transformations for organic electronic materials. A prototype of ideal organic synthesis to couple two thienyl groups by cutting two C–H bonds requires formal removal of two hydrogen atoms with an oxidant, which often limits the synthetic efficiency and versatility for oxidation-sensitive substrates (for example, donor and hole-transporting materials). Here, we found that diethyl oxalate, used together with AlMe3, acts as a two-electron acceptor in an iron-catalysed C–H activation. We describe the regioselective thienyl C–H/C–H coupling with an iron(III) catalyst, a trisphosphine ligand, AlMe3 and diethyl oxalate under mild conditions. The efficient catalytic system accelerated by ligand optimization polymerizes thiophene-containing monomers into homo- and copolymers bearing a variety of electron-donative π motifs. The findings suggest the versatility of iron catalysis for the synthesis of functional polymers, for which the potential of this ubiquitous metal has so far not been fully appreciated. The coupling of substituted thiophenes is central to the synthesis of conducting polymers but relies on costly Pd-catalysed cross-couplings. Here, Earth-abundant iron and aluminium are shown to catalyse a regioselective thienyl C–H/C–H dimerization, enabling the synthesis of an array of π-conjugated polythiophenes.

  地方选择性噻吩-噻吩偶联可以说是有机电子材料中最重要的转化之一。一个理想有机合成的原型是通过切断两个C-H键来偶联两个噻吩基，这需要正式去除两个氢原子，通常需用氧化剂，这往往限制了合成效率和对氧化敏感底物（例如，供体和载流子传输材料）的多样性。在这里，我们发现二乙氧基草酸盐与AlMe3联用，在铁催化的C-H活化中作为一个双电子受体。我们描述了在温和条件下，使用铁(III)催化剂、三膦配体、AlMe3和二乙氧基草酸盐进行地方选择性噻吩C-H/C-H偶联的过程。通过优化配体，该高效催化系统加速了含噻吩单体的聚合，生成了具有多种电子供给π基元的均聚物和共聚物。这些发现表明铁催化在功能聚合物合成中的多样性，这种无处不在的金属的潜力至今尚未得到充分认可。 取代噻吩的偶联对导电聚合物的合成至关重要，但依赖于昂贵的钯催化交叉偶联。在此，地球丰度的铁和铝被证明可以催化地方选择性的噻吩C-H/C-H二聚反应，从而实现一系列π-共轭聚噻吩的合成。
• Photoinduced Deaminative Borylation of Unreactive Aromatic Amines Enhanced by CO₂
  作者：Akira Shiozuka、Kohei Sekine、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01503

  日期：2021.6.18

  Herein, direct unreactive C–N borylation of aromatic amines by a photocatalyst was achieved. The C–N borylation of aromatic amines with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) proceeded using a pyrene catalyst under light irradiation to afford desired borylated products and aminoborane as a byproduct. The yield of the borylated product improved under a CO2 atmosphere which probably reduced the inhibitory effect

  在此，通过光催化剂实现了芳香胺的直接非反应性 C-N 硼化。芳香胺与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）的 C-N 硼化反应使用芘催化剂在光照射下进行，得到所需的硼化产物和氨基硼烷作为副产物。在CO 2气氛下硼酸化产物的产率提高，这可能降低了氨基硼烷的抑制作用。机理研究表明，C-N 键断裂和 C-B 键形成是通过协同途径进行的。
• Benzothiadiazole-Based Small-Molecule Semiconductors for Organic Thin-Film Transistors and Complementary-like Inverters
  作者：Hyekyoung Kim、M. Rajeshkumar Reddy、Hyungsug Kim、Donghee Choi、Choongik Kim、SungYong Seo

  DOI：10.1002/cplu.201700070

  日期：2017.5

  methods were used to fabricate thin films based on these compounds. Thin films based on PT-BTD exhibited p-channel characteristics with hole mobilities as high as 0.10 cm2  V-1  s-1 and current on/off ratios >107 for top-contact/bottom-gate OTFT devices. With an optimized blending ratio of PT-BTD and the representative n-channel semiconductor N,N'-1H,1H-perfluorobutyl dicyanoperylenediimide, bulk heterojunction

  新的苯并噻二唑衍生物，4,7-双（5-苯基噻吩-2-基）苯并[c] [1,2,5]噻二唑（PT-BTD）和4,7-双[4-（噻吩-2-基）合成了）苯基]苯并[c] [1,2,5]噻二唑（TP-BTD），并将其表征为用于有机薄膜晶体管（OTFT）和互补反相器的小分子有机半导体。新化合物的热，光学和电化学性质得到了充分表征。真空沉积和溶液剪切方法被用来制造基于这些化合物的薄膜。基于PT-BTD的薄膜具有p沟道特性，其空穴迁移率高达0.10 cm2 V-1 s-1，对于顶部接触/底部栅极OTFT器件，电流开/关比> 107。利用PT-BTD与代表性n沟道半导体N，N'-1H的最佳混合比例，1H-全氟丁基二氰基亚丙基二酰亚胺，体异质结双极晶体管的平衡空穴和电子迁移率分别为0.10和0.07 cm2 V-1 s-1。此外，使用双极性薄膜晶体管制造了互补型反相器，该反相器显示出84的高电压增益。
• Photoinduced Divergent Deaminative Borylation and Hydrodeamination of Primary Aromatic Amines
  作者：Akira Shiozuka、Kohei Sekine、Takumi Toki、Kyohei Kawashima、Toshifumi Mori、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01663

  日期：2022.6.17

  We have developed the divergent deaminative borylation and hydrodeamination of primary aromatic amines using bis(pinacolato)diboron. These transformations can be switched by the reaction conditions. Mechanistic and computational studies have suggested that the cleavage of the C–N bond and the formation of C–B bond are unlikely to involve free aryl radical intermediates. However, hydrodeamination is

  我们开发了使用双（频哪醇）二硼对芳香伯胺进行不同的脱氨基硼化和加氢脱氨基。这些转变可以通过反应条件来切换。机械和计算研究表明，C-N 键的断裂和 C-B 键的形成不太可能涉及游离芳基中间体。然而，加氢脱氨作用是通过相应的芳基和醚溶剂之间的氢原子转移进行的。
• Iron-Catalyzed C–H Activation for Heterocoupling and Copolymerization of Thiophenes with Enamines
  作者：Takahiro Doba、Rui Shang、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.2c09470

  日期：2022.11.30

  C–H/C–H coupling via C–H activation provides straightforward synthetic access to the construction of complex π-conjugated organic molecules. The palladium-catalyzed Fujiwara–Moritani (FM) coupling between an arene and an electron-deficient olefin presents an early example but is not applicable to enamines such as N-vinylcarbazoles and N-vinylindoles. We report herein iron-catalyzed C–H/C–H heterocoupling

  通过 C-H 活化的 C-H/C-H 偶联为构建复杂的 π-共轭有机分子提供了直接的合成方法。芳烃和缺电子烯烃之间钯催化的 Fujiwara-Moritani (FM) 偶联是一个早期的例子，但不适用于N-乙烯基咔唑和N-乙烯基吲哚等烯胺。我们在此报道了铁催化的烯胺和噻吩之间的 C-H/C-H 杂偶联及其在以草酸二乙酯为氧化剂和 AlMe 3共聚双塞胺和双噻吩中的应用作为基础，由于我们意识到 Pd(II)/Pd(0) 催化循环的高氧化还原电位对氧化 C-H/C-H 偶联的合成限制可以通过使用铁来规避, 具有较低的 Fe(III)/Fe(I) 氧化还原电位。三膦配体为铁提供配位环境，以实现反应的区域选择性、立体选择性和化学选择性。该反应包括通过σ键复分解对噻吩进行C-H活化和随后由亲核烯胺加成到Fe(III)中心引发的烯胺C-H裂解，因此在机理和合成范围上不同于FM反应。通过新反应合成的共聚物具有一种新型的烯胺结合聚合物主链。