prop-2-yn-1-yl(o-tolyl)sulfane | 5651-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: prop-2-yn-1-yl(o-tolyl)sulfane
• 英文别名: Propargyl-o-methyl-phenylsulfid；1-Methyl-2-prop-2-ynylsulfanylbenzene
• CAS: 5651-85-4
• 化学式: C₁₀H₁₀S
• 分子量: 162.255
• InChiKey: GZQVBVLKDXKQSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-diphenylcyclopropene 、 prop-2-yn-1-yl(o-tolyl)sulfane 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到(1,1-diphenylhexa-1,4,5-trien-3-yl)(o-tolyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）催化的环丙烯和硫化物衍生的硫叶立德的[2,3]-σ重排。

  摘要：

  报道了一种新型的Rh 2（OAc）4催化的硫离子的[2,3]-σ重排。通过与烯丙基或炔丙基硫化物的反应，成功地将一系列环丙烯用于[2,3]-σ重排。在最优化的条件下，反应以中等至极好的收率提供了产物。在这些转化中，从环丙烯原位生成的乙烯基金属碳烯被硫化物有效地捕获，导致在[2,3]σ重排时形成相应的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01542
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 2-巯基甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到prop-2-yn-1-yl(o-tolyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  区域和非对映选择性铂催化串联[2 + 1] / [3 + 2]环加成序列

  摘要：

  带有次膦酸的铂络合物已经有效地促进了[2 + 1] / [3 + 2]环加成反应的串联分子间序列。这个过程使人们能够使用新型的三环系统，并且级联反应具有区域和非对映选择性（参见方案； Cy =环己基）。进一步研究了[3 + 2]环加成反应，并使用了两种不同的炔烃伙伴。

  DOI：

  10.1002/anie.201007992

文献信息

• A Rh-catalyzed 1,2-sulfur migration/aza-Diels–Alder cascade initiated by aza-vinyl carbenoids from sulfur-tethered N-sulfonyl-1,2,3-triazoles
  作者：Yu Jiang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1039/c4cc08829h

  日期：——

  A novel Rh(ii) catalyzed intramolecular 1,2-sulfur migration/intermolecular aza-Diels–Alder cascade of sulfur-tetheredN-sulfonyl-1,2,3-triazoles has been developed, efficiently affording sulfur-containing tetrahydropyridine derivatives.

  一种新颖的Rh(II)催化的分子内1,2-硫迁移/分子间氮-Diels-Alder级联反应已经开发出来，有效地提供含硫的四氢吡啶衍生物。
• Biocatalytic Synthesis of Allylic and Allenyl Sulfides through a Myoglobin-Catalyzed Doyle-Kirmse Reaction
  作者：Vikas Tyagi、Gopeekrishnan Sreenilayam、Priyanka Bajaj、Antonio Tinoco、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201607278

  日期：2016.10.17

  3]‐sigmatropic rearrangement reaction involving allylic sulfides and diazo reagents (Doyle–Kirmse reaction) is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin catalyze this synthetically valuable C−C bond‐forming transformation with high efficiency and product conversions across a variety of sulfide substrates (e.g., aryl‐, benzyl‐, and alkyl‐substituted allylic sulfides) and α‐diazo esters. Moreover

  报道了涉及烯丙基硫化物和重氮试剂（Doyle-Kirmse反应）的生物催化[2,3]-σ重排反应的第一个例子。工程化的抹香鲸肌红蛋白变异体可高效地催化这种形成C-C键的转化，并能跨多种硫化物底物（例如芳基，苄基和烷基取代的烯丙基硫化物）和α-重氮酯进行高效的产物转化。 。此外，这种由肌红蛋白介导的转化的范围可以扩展到炔丙基硫化物转化为取代的异戊烯的转化。活性位点突变被证明可以有效提高血红蛋白在这些反应中的催化效率以及调节对映体选择性，从而鉴定出肌红蛋白变体Mb（L29S，H64V，V68F），能够介导对映体过量达71％的不对称Doyle-Kirmse反应。这项工作扩展了用于碳-碳键不对称形成的当前可用生物催化策略的工具箱。
• Rhodium-Catalyzed Enal Transfer with<i>N</i>-Methoxypyridazinium Salts
  作者：Vinaykumar Kanchupalli、Laxman Anandrao Thorbole、Jagadeesh Kalepu、Desna Joseph、Mohammad Arshad、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01424

  日期：2022.6.3

  under mild aqueous basic conditions through [2,3]-sigmatropic rearrangement of propargyl/allyl sulfur-ylides derived from in situ-generated Rh-(E)-enalcarbene. Various synthetically challenging allene- and allyl-functionalized (E)-enals with a γ-C(sp3) quaternary center were obtained in good to high yields. InCl3-catalyzed cascade cyclization of allenyl-enal and aniline gave a valuable pyrrolo[1,2-a]quinoline

  在此，我们报告了一种用于功能化烯醛的简单方法，该方法涉及水溶性N-甲氧基哒嗪鎓盐的烯醛转移反应。这种开瓶反应在温和的水性碱性条件下通过原位生成的 Rh-( E )-烯醛卡宾衍生的炔丙基/烯丙基硫叶立德的 [2,3]-σ 重排进行。以良好至高产率获得了具有 γ-C(sp 3 ) 季中心的各种合成具有挑战性的丙二烯和烯丙基官能化 ( E )-烯醛。InCl 3催化的烯丙基-烯醛和苯胺的级联环化产生了有价值的吡咯并[1,2- a ]喹啉基序。
• Doyle–Kirmse Reaction on Alkynyl Hydrazone Carboxylates: Synthesis of 1,4-Allenyne and 1,5-Enyne Thioaryl Carboxylates
  作者：Himani Vaid、Akashdeep Sharma、Paru Jamwal、Pryanka Sharma、Ramani Gurubrahamam

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00545

  日期：2024.3.15

  The first Doyle–Kirmse reaction on alkynyl diazoacetates using allyl/propargyl sulfides is reported. The development provides diversified 1,5-enyne and 1,4-allenyne thioaryl carboxylates in good yields under ligand-/additive-free AuCl and Rh2(OAc)4 catalysis, respectively (48 examples, up to 96% yield). The study demonstrated the dual role of allyl sulfide as a ligand and substrate. Also, we have exemplified

  报道了使用烯丙基/炔丙基硫醚对重氮乙酸炔基酯进行的第一个 Doyle-Kirmse 反应。该开发成果分别在无配体/添加剂的AuCl和Rh 2 (OAc) 4催化下以良好的产率提供了多样化的1,5-烯炔和1,4-丙炔硫代芳基羧酸盐（48个实例，产率高达96%）。该研究证明了烯丙基硫醚作为配体和底物的双重作用。此外，我们还举例说明了产品的各种合成修饰，以展示不同官能团的效用。
• Vizgert,R.V.; Sendega,R.V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1969, vol. 5, p. 475 - 478
  作者：Vizgert,R.V.、Sendega,R.V.

  DOI：——

  日期：——