3-(3,5-difluorophenyl)propiolic acid | 935475-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(3,5-difluorophenyl)propiolic acid
• 英文别名: (3,5-Difluoro-phenyl)-propynoic acid；3-(3,5-difluorophenyl)prop-2-ynoic acid
• CAS: 935475-83-5
• 化学式: C₉H₄F₂O₂
• 分子量: 182.126
• InChiKey: DGWANMCOZBWNIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,5-difluorophenyl)propiolic acid 在 15-冠醚-5 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-3-(3,5-difluorophenyl)-N-methyl-2-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  底物辅助，混合二硼烷的无过渡金属烷基化硼酸酯：对反式1,2-乙烯基二硼酸酯的区域和立体选择。

  摘要：

  本文介绍了使用不对称的频哪醇-1,8-二氨基萘萘二硼（pinBBdan）对炔酰胺进行底物辅助的硼氢化反应。无过渡金属的反应以区域选择性和立体选择性的方式进行，从而以高至优异的收率独家提供反式乙烯基二硼酸酯。值得注意的是，Bdan和Bpin分别安装在α-和β-碳原子上。

  DOI：

  10.1002/anie.201700946
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 1-乙炔基-3,5-二氟苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到3-(3,5-difluorophenyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  通过无过渡金属的α硼化-原脱硼化序列对炔酸进行半还原

  摘要：

  已经开发了一种通过α-硼化和随后的原脱硼机理半还原炔酸的方法。不含过渡金属的方案是通过原位产生的羧酸酯部分活化双（频哪醇）二硼来生成的，从而生成芳基丙烯酸。我们的研究表明，羧酸根阴离子具有前所未有的双重作用，它涉及二硼试剂的活化以及在α-硼化反应中的直接作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.02.030

文献信息

• Metal-Free Decarboxylative Trichlorination of Alkynyl Carboxylic Acids: Synthesis of Trichloromethyl Ketones
  作者：Aravindan Jayaraman、Eunjeong Cho、Francis Mariaraj Irudayanathan、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201701116

  日期：2018.1.4

  arylpropiolic acids and trichloroisocyanuric acid (TCCA). The reaction was performed in the presence of water at room temperature, and the desired products were obtained in good yields. The reaction showed good functional group tolerance towards halide, cyano, nitro, ketone, ester and aldehyde groups. In addition, the 2,2,2‐trichloroacetophenone derivatives were readily transformed into esters, amides,

  2,2,2-三氯苯乙酮衍生物是通过芳基丙酸和三氯异氰尿酸（TCCA）的脱羧三氯化反应合成的。该反应在室温下在水的存在下进行，并且以良好的产率获得了所需的产物。反应显示出对卤化物，氰基，硝基，酮，酯和醛基的良好的官能团耐受性。此外，2,2,2-三氯苯乙酮衍生物很容易转化为酯，酰胺和酰肼。基于H 2 18 O（水18 O）的实验，我们提出了阳离子反应途径作为机理，并提出了两种不同的途径来生产芳基和烷基取代的丙酸。
• Decarboxylative Tribromination for the Selective Synthesis of Tribromomethyl Ketone and Tribromovinyl Derivatives
  作者：Aravindan Jayaraman、Eunjeong Cho、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201800851

  日期：2018.10.18

  Tribromomethyl ketone and tribromovinyl derivatives were selectively prepared from the decarboxylative tribromination. The reaction between propiolic acid derivatives and dibromoisocyanuric acid (DBCA)/H2O afforded predominantly a tribromomethyl ketone derivative in the presence of AgOAc (10 mol%). When the same reaction was conducted with 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinyloxy (TEMPO) instead of AgOAc

  由脱羧三溴化作用选择性地制备三溴甲基酮和三溴乙烯基衍生物。在AgOAc（10mol％）存在下，丙酸衍生物与二溴异氰尿酸（DBCA）/ H 2 O之间的反应主要得到三溴甲基酮衍生物。当用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基（TEMPO）代替AgOAc进行相同的反应时，仅以高收率形成了三溴乙烯基衍生物。发现乙炔基溴是中间体。
• Copper-catalyzed decarboxylative C−P cross coupling of arylpropiolic acids with dialkyl hydrazinylphosphonates leading to alkynylphosphonates
  作者：Weizhu Chen、Dumei Ma、Gaobo Hu、Zhuan Hong、Yuxing Gao、Yufen Zhao

  DOI：10.1080/00397911.2016.1192648

  日期：2016.7.17

  ABSTRACT A facile and novel copper-catalyzed decarboxylative coupling of various arylpropiolic acids with readily available dialkyl hydrazinylphosphonates has been developed, providing an attractive synthetic tool for the synthesis of valuable alkynylphosphonates with operational simplicity and mild reaction conditions. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 已开发出一种简便、新颖的铜催化脱羧偶联各种芳基丙酸与容易获得的二烷基肼基膦酸酯，为合成有价值的炔基膦酸酯提供了一种有吸引力的合成工具，操作简单，反应条件温和。图形概要
• Ag-mediated cascade decarboxylative coupling and annulation: a convenient route to 2-phosphinobenzo[b]phosphole oxides
  作者：Gaobo Hu、Yun Zhang、Jue Su、Zezhou Li、Yuxing Gao、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c5ob00959f

  日期：——

  Structurally sophisticated 2-phosphinobenzo[b]phosphole oxide frameworks have been conveniently constructed by cascade decarboxylative coupling and annulation reactions.

  通过级联脱羧偶联和环化反应，构建了结构复杂的2-膦基苯并[b]膦杂环氧化物框架。
• Continuous flow reaction system for the synthesis of 2,2,2-trichloroacetophenone derivatives and its application
  作者：Byeng Ha Ko、Subeen Yu、Kwang Ho Song、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.067

  日期：2018.3

  A continuous flow reaction system was developed for the synthesis of 2,2,2-trichloroacetophenone derivatives. When aryl propiolic acids and water were mixed with trichloroisocyanuric acid in DMF at 5 °C, the 2,2,2-trichloroacetophenone derivatives were formed within 5 min with good yields. In addition, the resulting mixture was flowed to react with amines to give the corresponding benzamide. This flow

  开发了用于合成2,2,2-三氯苯乙酮衍生物的连续流动反应系统。当芳基丙酸和水与三氯异氰尿酸在5°C下于DMF中混合时，即可在5分钟内以良好的收率形成2,2,2-三氯苯乙酮衍生物。另外，使所得混合物与胺反应以得到相应的苯甲酰胺。与分批反应系统相比，该流动反应系统在较短的时间内提供了更高的产率。