hamigeran A | 255882-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: hamigeran A
• 英文别名: methyl (1R,3aR,4R,9bR)-7-bromo-4,6-dihydroxy-3a,8-dimethyl-5-oxo-1-propan-2-yl-1,2,3,9b-tetrahydrocyclopenta[a]naphthalene-4-carboxylate
• CAS: 255882-01-0
• 化学式: C₂₀H₂₅BrO₅
• 分子量: 425.32
• InChiKey: ZUMYUUHSQZYLPD-VKUYIICUSA-N

物化性质

• 熔点：
  207-209 °C
• 沸点：
  488.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.428±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hamigeran A 在 barium dihydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到hamigeran B
  参考文献：
  名称：

  Hamigerans及其类似物的全合成。羟基-邻-醌二甲烷的光化学生成和 Diels-Alder 捕集

  摘要：

  许多天然存在的物质，包括hamigerans，包含与芳香核稠合的环系统。已经开发了一种用于构建这种苯并环双环和多环碳框架的通用和简化的方法，并探讨了其范围和局限性。在取代苯甲醛的光烯醇化和随后的狄尔斯-阿尔德 (PEDA) 捕获生成的羟基-o-醌二甲烷的基础上，优化了该方法，为几种天然存在的 hamigeran 类成员的全合成奠定了基础。具体而言，开发的合成技术是成功不对称合成 hamigerans A (2)、B (3) 和 E (7) 的核心过程。除了 PEDA 反应外，还描述了其他几种新的反应过程，包括高产率的脱羰环收缩和羟基β-酮酯的氧化脱羧以提供α-二酮。这些具有生物活性的天然产物的许多类似物也通过应用开发的技术制备。

  DOI：

  10.1021/ja030498f
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 重铬酸吡啶 、 氯化亚砜 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 lutidine 、 三正丁基氢锡 、 三溴化硼 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 hamigeran A
  参考文献：
  名称：

  Hamigerans及其类似物的全合成。羟基-邻-醌二甲烷的光化学生成和 Diels-Alder 捕集

  摘要：

  许多天然存在的物质，包括hamigerans，包含与芳香核稠合的环系统。已经开发了一种用于构建这种苯并环双环和多环碳框架的通用和简化的方法，并探讨了其范围和局限性。在取代苯甲醛的光烯醇化和随后的狄尔斯-阿尔德 (PEDA) 捕获生成的羟基-o-醌二甲烷的基础上，优化了该方法，为几种天然存在的 hamigeran 类成员的全合成奠定了基础。具体而言，开发的合成技术是成功不对称合成 hamigerans A (2)、B (3) 和 E (7) 的核心过程。除了 PEDA 反应外，还描述了其他几种新的反应过程，包括高产率的脱羰环收缩和羟基β-酮酯的氧化脱羧以提供α-二酮。这些具有生物活性的天然产物的许多类似物也通过应用开发的技术制备。

  DOI：

  10.1021/ja030498f

文献信息

• Total Synthesis of Hamigerans: Part 2. Implementation of the Intramolecular Diels–Alder Trapping of Photochemically Generated Hydroxy-o-quinodimethanes; Strategy and Completion of the Synthesis This work was financially supported by the National Institutes of Health (USA) and The Skaggs Institute for Chemical Biology, and grants from Abbott, Amgen, ArrayBiopharma, Boehringer-Ingelheim, Glaxo, Hoffmann-La Roche, DuPont, Merck, Pfizer, and Schering Plough.
  作者：K. C. Nicolaou、David Gray、Jinsung Tae

  DOI：10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3679::aid-anie3679>3.0.co;2-t

  日期：2001.10.1