(1SR,2RS,4RS,5SR)-4,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclohexene oxide | 220571-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1SR,2RS,4RS,5SR)-4,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclohexene oxide
• 英文别名: tert-butyl-[[(1R,3R,4S,6S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]oxy]-diphenylsilane
• CAS: 220571-38-0
• 化学式: C₃₈H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 606.952
• InChiKey: YGHRRKZPBZSFQC-VKAPFSNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1SR,2RS,4RS,5SR)-4,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclohexene oxide 在 LiN(Me)CH(Ph)CH₂(NC₄H₈) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到(1R,4S,5R)-4,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Unexpected effect of protecting group and solvent on the stereoselectivity of m-CPBA epoxidation of diprotected cis-4,5-dihydroxycyclohexenes

  摘要：

  The stereoselectivity of m-CPBA epoxidation of diprotected cis-4,5-dihydroxycyclohexenes has been studied as a function of protecting group. solvent and in one example, epoxidising reagent. Three different ways of obtaining high levels of trans diastereoselectivity have been uncovered. In addition, the results suggest that bulky silyl protecting groups (eg triethylsilyl and tert-butyldimethylsilyl) can, in CH2Cl2, behave as moderate cis-directors via hydrogen bonding to m-CPBA. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02319-3
• 作为产物：
  描述：

  cis-cyclohex-4-ene-1,2-diol 在 咪唑 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (1SR,2RS,4RS,5SR)-4,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclohexene oxide
  参考文献：
  名称：

  双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的手性碱介导的重排的对映选择性的优化：4-脱氧果糖醇和果糖醇F的不对称合成

  摘要：

  一种基于环己烯的非对映选择性环氧化然后手性锂酰胺介导的环氧化物重排的策略已用于合成> 95％ee的烯丙醇结构单元。关键步骤是双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的对映选择性重排。调查了一系列保护基团和手性碱基结构，以发现高对映选择性的最佳方案。使用叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护基团和降麻黄碱衍生的手性碱，获得了> 95％ee的93％的烯丙醇收率。为了证明其合成实用性，该烯丙醇随后被转化为4-脱氧康杜糖醇和（+）-康杜糖醇F。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00370-8

文献信息

• Optimisation of enantioselectivity for the chiral base-mediated rearrangement of bis-protected meso-4,5-dihydroxycyclohexene oxides: asymmetric synthesis of 4-deoxyconduritols and conduritol F
  作者：Simon E de Sousa、Peter O'Brien、Christopher D Pilgram

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00370-8

  日期：2002.6

  based on diastereoselective epoxidation of a cyclohexene followed by chiral lithium amide-mediated epoxide rearrangement has been used to synthesise an allylic alcohol building block of >95% ee. The key step is the enantioselective rearrangement of a bis-protected meso-4,5-dihydroxycyclohexene oxide. A range of protecting groups and chiral base structures were surveyed in order to find the optimum protocol

  一种基于环己烯的非对映选择性环氧化然后手性锂酰胺介导的环氧化物重排的策略已用于合成> 95％ee的烯丙醇结构单元。关键步骤是双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的对映选择性重排。调查了一系列保护基团和手性碱基结构，以发现高对映选择性的最佳方案。使用叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护基团和降麻黄碱衍生的手性碱，获得了> 95％ee的93％的烯丙醇收率。为了证明其合成实用性，该烯丙醇随后被转化为4-脱氧康杜糖醇和（+）-康杜糖醇F。
• Unexpected effect of protecting group and solvent on the stereoselectivity of m-CPBA epoxidation of diprotected cis-4,5-dihydroxycyclohexenes
  作者：Simon E. de Sousa、Alex Kee、Peter O'Brien、Simon T. Watson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02319-3

  日期：1999.1

  The stereoselectivity of m-CPBA epoxidation of diprotected cis-4,5-dihydroxycyclohexenes has been studied as a function of protecting group. solvent and in one example, epoxidising reagent. Three different ways of obtaining high levels of trans diastereoselectivity have been uncovered. In addition, the results suggest that bulky silyl protecting groups (eg triethylsilyl and tert-butyldimethylsilyl) can, in CH2Cl2, behave as moderate cis-directors via hydrogen bonding to m-CPBA. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.