4,4-bis(acetoxymethyl)-1-octen-6-yne | 499128-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(acetoxymethyl)-1-octen-6-yne
• 英文别名: 4,4-bis(acetoxymethyl)-1-octene-6-yne；[2-(Acetyloxymethyl)-2-prop-2-enylhex-4-ynyl] acetate
• CAS: 499128-87-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: UHHCEXMNTDNDJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(acetoxymethyl)-1-octen-6-yne 在 [Rh(cod)2]SbF6 、 6,6'-双(甲基)-2,2'-双(二苯基磷)联苯 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,1-Cyclopentanedimethanol, 3-methyl-4-[1-(triethylsilyl)ethylidene]-,(4Z)-
  参考文献：
  名称：

  阳离子铑双（膦）配合物催化的1，6-烯炔的对映选择性环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。

  DOI：

  10.1021/ol027196n
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,4-bis(acetoxymethyl)-1-octen-6-yne
  参考文献：
  名称：

  阳离子铑双（膦）配合物催化的1，6-烯炔的对映选择性环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。

  DOI：

  10.1021/ol027196n

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cyclization/Hydroboration of 1,6-Enynes
  作者：Robert E. Kinder、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol052986t

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] Reaction of enyne 1 with catecholborane catalyzed by a 1:1 mixture of [Rh(COD)(2)](+)SbF(6)(-) and (S)-BINAP (5 mol %) followed by Pd-catalyzed arylation with p-IC(6)H(4)CF(3) gave benzylidenecyclopentane 5 in 65% yield with 88% ee. Rhodium-catalyzed asymmetric cyclization/hydroboration followed either by Pd-catalyzed arylation or by oxidation was applied to the synthesis of a

  [反应：参见文本] [Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）（-）和（S）-BINAP（5摩尔％）1：1混合物催化的烯炔1与儿茶酚硼烷的反应然后用p-IC（6）H（4）CF（3）进行Pd催化的芳基化反应，得到亚苄基环戊烷5，产率为65％，ee为88％。铑催化的不对称环化/氢硼化，然后钯催化的芳基化或氧化，被用于合成许多手性，非外消旋的碳环和杂环。
• Enantioselective Cyclization/Hydrosilylation of 1,6-Enynes Catalyzed by a Cationic Rhodium Bis(phosphine) Complex
  作者：Harinath Chakrapani、Cong Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol027196n

  日期：2003.1.1

  [reaction: see text] Reaction of 4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne (1) with triethylsilane and a catalytic 1:1 mixture of [Rh(COD)(2)](+) SbF(6)(-) and (R)-BIPHEMP (5 mol %) at 70 degrees C for 90 min gave (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-(1-triethylsilyl)ethylidene-4-methylcyclopentane (2) in 81% isolated yield with 98% de and 92% ee.

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。