tert-butyldimethyl((2-phenylbut-3-yn-2-yl)oxy)silane | 1047973-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((2-phenylbut-3-yn-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-tert-butyldimethylsilyloxy-2-phenyl-3-butyne；Tert-butyl-dimethyl-(2-phenylbut-3-yn-2-yloxy)silane
• CAS: 1047973-23-8
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: SWMFQGSFXLQYMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((2-phenylbut-3-yn-2-yl)oxy)silane 在 氢气 、 二乙烯三胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以97%的产率得到2-tert-butyldimethylsilyloxy-2-phenyl-3-butene
  参考文献：
  名称：

  氮化硼催化剂上钯的研制及其在炔烃半加氢中的应用

  摘要：

  完成了一种新型的载于氮化硼催化剂上的钯（Pd / BN）的制备方法。Pd / BN广泛适用于在二亚乙基三胺（DETA）的存在下对单取代炔烃和双取代炔烃进行半氢化反应，以提供相应的烯烃，这对半氢化反应显示出前所未有的促进作用，而对过氢化反应则显示出抑制作用烷烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100936
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-3-丁炔-2-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 sodium hydride 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 以83%的产率得到tert-butyldimethyl((2-phenylbut-3-yn-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  从可合成的丙炔基甲硅烷基醚一锅三步合成环丙基硼酸频哪醇酯

  摘要：

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01778

文献信息

• Copper-catalysed selective hydroamination reactions of alkynes
  作者：Shi-Liang Shi、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2131

  日期：2015.1

  The development of selective reactions that utilize easily available and abundant precursors for the efficient synthesis of amines is a long-standing goal of chemical research. Despite the centrality of amines in a number of important research areas, including medicinal chemistry, total synthesis and materials science, a general, selective and step-efficient synthesis of amines is still needed. Here, we describe a set of mild catalytic conditions utilizing a single copper-based catalyst that enables the direct preparation of three distinct and important amine classes (enamines, α-chiral branched alkylamines and linear alkylamines) from readily available alkyne starting materials with high levels of chemo-, regio- and stereoselectivity. This methodology was applied to the asymmetric synthesis of rivastigmine and the formal synthesis of several other pharmaceutical agents, including duloxetine, atomoxetine, fluoxetine and tolterodine. Amines are essential in a number of research areas, but a general, selective and step-efficient synthesis has been elusive. Now, the use of a single copper catalyst to transform alkynes into enamines, α-chiral branched alkylamines, and linear alkylamines is described. These transformations have been applied in the preparation of a selection of current pharmaceutical agents.

  利用易得且丰富的原料进行选择性反应，高效合成胺类化合物，是化学研究长久以来的目标。尽管胺在多个重要研究领域（包括药物化学、全合成和材料科学）中占据核心地位，但通用、选择性且步骤高效合成胺的方法仍然需要。本文描述了一组利用单一铜基催化剂的温和催化条件，能够从易得的炔烃原料直接高选择性地合成三大类不同的重要胺（烯胺、α-手性支链烷基胺和直链烷基胺）。该方法被应用于利凡斯的明的非对称合成以及几种其他药物（包括度洛西汀、托莫西汀、氟西汀和托特罗定）的正式合成。胺在多个研究领域中至关重要，但通用、选择性且步骤高效合成一直难以实现。现在，使用单一铜催化剂将炔烃转化为烯胺、α-手性支链烷基胺和直链烷基胺的方法被描述。这些转化已被应用于当前几种药物的制备。
• Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Coupling Reaction of Terminal Alkynes with Unactivated Alkenes
  作者：Akira Yada、Shoki Nishi、Yuta Sato、Sakina Ichinoseki、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/jccs.201700268

  日期：2018.1

  Terminal alkynes having a bulky substituent dehydrogenatively couple with unactivated terminal alkenes with catalysis of palladium. The terminal sp carbon forms a bond with the internal sp2 carbon of the alkene regioselectively to produce branched, conjugated 1,3‐enynes with wide functional group tolerance.

  具有大取代基的末端炔烃在钯催化下与未活化的末端烯烃脱氢偶联。末端sp碳与烯烃的内部sp 2碳形成区域键，从而选择性地产生具有宽泛的官能团耐受性的支链共轭1,3-烯炔。
• Catalysis by β-Cyclodextrin Hydrate - Synthesis of 2,2-Disubstituted 2<i>H</i> -Chromenes in Aqueous Medium
  作者：Avishek Ghatak、Sagar Khan、Sanjay Bhar

  DOI：10.1002/adsc.201500358

  日期：2016.2.4

  well as propargyl ethers with differently substituted phenols under ambient atmosphere in aqueous medium has been developed using β‐cyclodextrin hydrate as an efficient, recyclable and stable catalyst. This is the first report where β‐cyclodextrin hydrate acted as a catalyst for an organic transformation but β‐cyclodextrin alone failed.

  β-环糊精水合物已开发出一种经济高效，操作简单且生态兼容的方案，用于在环境介质中于环境气氛下通过炔丙醇以及炔丙基醚与不同取代的苯酚的反应一锅合成光致变色的吡喃作为一种高效，可回收和稳定的催化剂。这是第一个报道，其中β-环糊精水合物充当有机转化的催化剂，但仅β-环糊精就失败了。
• Partial Hydrogenation of Alkynes tocis-Olefins by Using a Novel Pd0–Polyethyleneimine Catalyst
  作者：Hironao Sajiki、Shigeki Mori、Tomoyuki Ohkubo、Takashi Ikawa、Akira Kume、Tomohiro Maegawa、Yasunari Monguchi

  DOI：10.1002/chem.200800535

  日期：2008.6.9
• One-Pot, Three-Step Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Pinacol Esters from Synthetically Tractable Propargylic Silyl Ethers
  作者：Jonathan A. Spencer、Craig Jamieson、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01778

  日期：2017.7.21

  propargylic silyl ethers can be converted to complex cyclopropylboronic acid pinacol esters in an efficient one-pot procedure. Terminal acetylenes undergo a Schwartz’s reagent catalyzed hydroboration; subsequent addition of further Schwartz’s reagent and Lewis acid-mediated activation of neighboring silyl ether allows cyclization to access a range of cyclopropylboronic acid pinacol esters. The scope includes

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。