methyl (2SR,3'aSR,5'RS)-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-8'-hydroxy-5'-pentylspiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-9'-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2SR,3'aSR,5'RS)-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-8'-hydroxy-5'-pentylspiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-9'-carboxylate
• 英文别名: methyl (3S,5R,7R)-11-hydroxy-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₈O₆
• 分子量: 376.45
• InChiKey: HFNFEIMFEUUVSU-NVAPDCRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 2-(2-methoxyoxolan-2-yl)acetaldehyde 、 2,6-dihydroxy-4-[(2R)-2-hydroxyheptyl]benzoic acid 在 Dowex 50WX₈-400-H+ ion exchange resin 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以24%的产率得到methyl (3R,5S,7R)-11-hydroxy-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Berkelic Acid 侧链的介绍和 C-22 立体化学的分配

  摘要：

  醛与三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛的 Kiyooka 羟醛缩合反应和由N -Ts-( S )-缬氨酸制备的恶唑硼烷酮得到四种可能的羟醛加合物中的两种，它们被氧化和脱保护以完成 (-)-berkelic 的合成酸和 (-)-22- epi- berkelic 酸。该合成建立了绝对立体化学并将立体化学指定为 C-22。提出了一种生物合成途径，该途径与已知的 spiciferone A、spicifernin 和 berkelic 酸的季碳上的绝对立体化学一致，并为 spicifernin 和 berkelic 酸的 C-18 和 C-19 的不同立体化学提供了简单的解释。

  DOI：

  10.1021/jo901221a

文献信息

• Biomimetic Synthesis of the Tetracyclic Core of Berkelic Acid
  作者：Jingye Zhou、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/ol0704338

  日期：2007.5.1

  Acid-catalyzed condensation of 2,6-dihydroxybenzoic acid 3 with ketal aldehyde 14 in methanol at 25 degrees C, followed by CH2N2 esterification, gave a 4: 1: 4: 1 mixture of diastereomers 15b-18b in 60% yield. Equilibration of this mixture with TFA in CDCI3 provided tetracycle 15b ( 83% yield) with the complete skeleton of berkelic acid. A similar condensation at 0 degrees C afforded 15b - 18b and a reduction product 19b, which was probably formed by a 1,5-hydride shift.