6-溴-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯 | 104855-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 6-溴-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 6-bromo-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-phosphonate
• 英文别名: 6-Bromo-3-diethyl-phosphonocoumarin；6-Bromo-3-diethoxyphosphorylchromen-2-one
• CAS: 104855-52-9
• 化学式: C₁₃H₁₄BrO₅P
• 分子量: 361.129
• InChiKey: VPASOVIMBISDMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  474.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到6-Bromo-3-diethyl-phosphono-3,4-dihydrocoumarin
  参考文献：
  名称：

  Falsone, G.; Cateni, F.; Nardo, M. M. De, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1993, vol. 48, # 10, p. 1391 - 1397

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 、 5-溴水杨醛 在 哌啶乙酸盐 、 β-丙氨酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到6-溴-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Falsone, G.; Cateni, F.; Nardo, M. M. De, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1993, vol. 48, # 10, p. 1391 - 1397

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An efficient synthesis of diethyl coumarin-3-phosphonates
  作者：Rajendra K. Singh、Michael D. Rogers

  DOI：10.1002/jhet.5570220648

  日期：1985.11

  A general synthesis of a number of diethyl coumarin-3-phosphonates (3) has been achieved using titanium tetrachloride-pyridine as the condensing agent.

  使用四氯化钛-吡啶作为缩合剂已经实现了许多香豆素-3-膦酸二乙酯的一般合成（3）。
• A comparative study of the interaction of salicylaldehydes with phosphonoacetates under Knoevenagel reaction conditions. Synthesis of 1,2-benzoxaphosphorines and their dimers
  作者：Anka Bojilova、R. Nikolova、Christo Ivanov、Nestor A. Rodios、A. Terzis、C.P. Raptopoulou

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00748-x

  日期：1996.9

  The reaction of salicylaldehydes 5 with phosphonoacetates 6 gives the coumarin-3-phosphonates 7 and the 1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylates 8 in yields and 7:8 ratios depending on the reaction conditions. A mechanistic explanation is given for the stereoselectivity of these reactions. Irradiation of compounds 8 or direct exposure to sunlight causes their head-to-tail dimerization, giving the dimers

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。
• Efficient Synthesis of Fluorescent Coumarins and Phosphorous-Containing Coumarin-Type Heterocycles via Palladium Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Rumen Lyapchev、Ana I. Koleva、Iskra Z. Koleva、Kristian Subev、Ivelina Madzharova、Kristina B. Simeonova、Nevena Petkova-Yankova、Bernd Morgenstern、Vesela Lozanova、Petar Y. Petrov、Rositca D. Nikolova

  DOI：10.3390/molecules27217649

  日期：——

  3-phosphonocoumarins were performed, and the effect of the substituents in the aryl moiety was evaluated. The structures possessing promising fluorescent properties were successfully synthesized via Suzuki and Sonogashira cross-coupling. The synthetic protocol was also applied for the phosphorous chemoisomer of 3-phosphonocoumarin, 1,2-benzoxaphosphorin, and their carboxylate analogues. The optical properties of the

  对一些芳基取代的 3-phosphonocoumarins 的光谱特性进行了量子化学计算，并评估了芳基部分取代基的影响。通过 Suzuki 和 Sonogashira 交叉偶联成功合成了具有良好荧光特性的结构。该合成方案还适用于 3-phosphonocoumarin、1,2-benzoxaphosphorin 及其羧酸盐类似物的磷化学异构体。芳基化和炔基化产物的光学性质通过实验确定。获得的量子化学和实验结果为通过改变其 C-6 位置的取代基来微调含磷香豆素系统的光学性质提供了可能性。
• An enhanced stereoselective synthesis of α,β-unsaturated esters through the Horner–Wadsworth–Emmons reaction in deep eutectic solvents
  作者：Andrea Nicola Paparella、Margherita Stallone、Mara Pulpito、Filippo Maria Perna、Vito Capriati、Paola Vitale

  DOI：10.1039/d3ob02083e

  日期：——

  A new scalable synthesis of (E)-α,β-unsaturated esters has been developed using protic, non-toxic, and biodegradable deep eutectic solvents through the Horner–Wadsworth–Emmons reaction between triethyl phosphonates and (hetero)aromatic carbonyl compounds, encompassing electron-withdrawing and electron-donating groups. Stereoselective preparation of disubstituted or trisubstituted ethyl cinnamate derivatives

  通过膦酸三乙酯和（杂）芳族羰基化合物之间的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应，使用质子、无毒且可生物降解的低共熔溶剂开发了一种新的可规模合成（ E ）-α,β-不饱和酯，包括吸电子基团和给电子基团。在LiOH、K 2 CO 3或DBU作为碱的存在下，在室温和空气下实现二取代或三取代的肉桂酸乙酯衍生物的立体选择性制备。通过 ( E )-3-(4-溴苯基)丙烯酸乙酯的合成证明，相同的低共熔混合物（氯化胆碱/尿素）被证明可在连续三次运行中重复使用。可以进行克级反应（10 mmol）而不会形成副产物，从而确保高原子经济性和EcoScale评分为71。
• Substituted Esters of Coumarin-3-phosphonic Acid—Linear-Polarized IR-Spectroscopic Elucidation
  作者：Rositca D. Nikolova、Sonya Zareva、Anka G. Bojilova、Tsonko Kolev、Bojidarka Koleva

  DOI：10.1080/10426500802049837

  日期：2008.11.7

  Correlation between the structure and IR-spectroscopic properties of two halogen and one amino substituted esters of coumarin-3-phosphonic acid has been studied by means of linear-polarized IR-spectroscopy of oriented colloid suspensions in nematic host. The influence of the ester group on the peak positions of the IR-characteristic bands of these derivatives and in particular, on phosphorus group is investigated by a comparison with the data for corresponding coumarin-3-phosphonic acids. Theoretical quantum chemical DFT calculations (B3LYP/6-311++G**) are carried out, thus supporting the experimental assignment of the IR-bands and predicting the electronic structure of all of the compounds studied.