(+)-1,2-di-epi-swainsonine | 262293-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (+)-1,2-di-epi-swainsonine
• 英文别名: (1R,2S,8R,8aR)-octahydroindolizine-1,2,8-triol；(1R,2S,8R,8aR)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine-1,2,8-triol
• CAS: 262293-81-2
• 化学式: C₈H₁₅NO₃
• 分子量: 173.212
• InChiKey: FXUAIOOAOAVCGD-CWKFCGSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  63.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (+)-1,2-di-epi-swainsonine 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 14.0h， 以34.4 mg的产率得到(+)-1,2-diepi-swainsonine triacetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-Di-表-swainsonine的不对称合成。羰基加成因空前的氮杂频哪醇重排而受阻。

  摘要：

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin

  DOI：

  10.1021/jo000527u
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3R,4S,5R)-5-hydroxy-3,4-(isopropylidenedioxy)-1-[3-(2-trimethylsilyl-1,3-dithian-2-yl)propyl]pyrrolidin-2-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 硼烷 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (+)-1,2-di-epi-swainsonine
  参考文献：
  名称：

  制备多羟基生物碱时用酰基硅烷进行分子内α-酰基氨基自由基环化反应：（+）-龙胆碱，（+）-1,8a-di- epi -lentiginosine和（+）-1,2- di - epi - swainsonine

  摘要：

  从不同的手性模板制备具有潜在的α-酰基氨基自由基官能团的酰基硅烷。这些酰基硅烷的自由基环化有效地构建了在桥头位置具有出色立体选择性的多羟基化吲哚并咪唑衍生物。这些环化产物被转化为（+）-龙胆草碱，（+）-1,8a-二-表-龙胆草碱和（+）-1,2-二表-swainsonine。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.021

文献信息

• Synthesis of polyhydroxylated indolizidines and piperidines from Garner's aldehyde: total synthesis of (−)-swainsonine, (+)-1,2-di-epi-swainsonine, (+)-8,8a-di-epi-castanospermine, pentahydroxy indolizidines, (−)-1-deoxynojirimycin, (−)-1-deoxy-altro-nojirimycin, and related diversity
  作者：Priyanka Singh、Sudipta Kumar Manna、Gautam Panda

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.074

  日期：2014.2

  Diastereoselective and diverse synthesis of polyhydroxylated indolizidines and piperidines have been described, where a common chiral intermediate 2-(hydroxymethyl) piperidine-3-ol is converted into (−)-swainsonine, (+)-1,2-di-epi-swainsonine, (+)-8,8a-di-epi-castanospermine, pentahydroxy indolizidines, (−)-1-deoxynojirimycin, (−)-1-deoxy-altro-nojirimycin, and related diversity. The key steps were

  已经描述了多羟基化的吲哚唑烷和哌啶的非对映选择性和多样的合成，其中普通的手性中间体2-（羟甲基）哌啶-3-醇被转化为（-）-swainsonine，（+）-1,2- di - epi - swainsonine ，（+）-8,8a-di- Epi - castanospermine，五羟基吲哚啶，（-）-1-deoxynojirimycin，（-）-1- deoxy - altro -nojirimycin及其相关多样性。关键步骤是羟基定向分子内氨基汞化，Mitsunobu环化和非对映选择性二羟基化。
• Diastereoselective Overman Rearrangement of an<scp>L</scp>-Ascorbic-Acid-Derived Allylic Alcohol: Application in the Synthesis of (+)-1,2-Di-<i>epi</i>-swainsonine and a Tetrahydroxypyrrolizidine
  作者：Parasuraman Rajasekaran、Alafia A. Ansari、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201500129

  日期：2015.5

  ascorbic-acid-derived allylic alcohols were used to study the Overman rearrangement under thermal and palladium-catalysed conditions. It was found that protection of the δ alcohol substituent as a a tert-butyldimethylsilyl ether followed by Overman rearrangement using PdCl2(MeCN)2 and p-benzoquinone at room temperature gave the best yield of the rearranged product in a highly diastereoselective manner. This

  不同取代的抗坏血酸衍生的烯丙醇用于研究在热和钯催化条件下的 Overman 重排。发现将 δ 醇取代基保护为叔丁基二甲基甲硅烷基醚，然后在室温下使用 PdCl 2 (MeCN) 2 和对苯醌进行 Overman 重排，以高度非对映选择性方式获得重排产物的最佳产率。这种重排已应用于 (+)-1,2-di-epi-swainsonine 和四羟基吡咯里西啶的合成。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Swainsonine, (+)-1,2-Di-<i>epi</i>-swainsonine, and (+)-1,2,8-Tri-<i>epi</i>-swainsonine
  作者：Karl B. Lindsay、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1021/jo025977w

  日期：2002.11.1

  The asymmetric synthesis of H-swainsonine via a nonchiral pool route that involves the Sharpless epoxidation to induce chirality is reported. The key steps involve vinyl epoxide aminolysis, ring-closing metathesis, and intramolecular N-alkylation to prepare the indolizidine ring and a highly diastereoselective cis-dihydroxylation using AD-mix-cc. This synthetic strategy also allowed for the diastereoselective synthesis of (+)-1,2-di-epi-swainsonine and (+)-1,2,8-tri-epi-swainsonine.
• De Vicente, Lavier; Arrayas, Ramön Gömez; Canada, Lavier, Synlett, 2000, # 1, p. 53 - 56
  作者：De Vicente, Lavier、Arrayas, Ramön Gömez、Canada, Lavier、Carretero, Jüan Carlos

  DOI：——

  日期：——
• TREATMENT OF LYSOSOMAL STORAGE DISORDERS AND OTHER PROTEOSTATIC DISEASES
  申请人：De Moor Olivier

  公开号：US20110237538A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  Described are various compounds, in particular iminosugars, and methods for the treatment of proteostatic diseases, in particular lysosomal storage disorders. The compound may be a pharmacoperone of an enzyme selected from: (a) Acid alpha-glucosidase; (b) Acid beta-glucosidase; (c) glucocerebrosidase; (d) alpha-Galactosidase A; (e) Acid beta-galactosidase; (f) beta-Hexosaminidase A; (g) beta-Hexosaminidase B; (h) Acid sphingomyelinase; (i) Galactocerebrosidase; (j) Acid ceramidase; (k) Arylsulfatase A; (l) alpha-L-Iduronidase; (m) Iduronate-2-sulfatase; (n) Heparan N-sulfatase; (o) alpha-N-Acetylglucosaminidase; (p) Acetyl-CoA: alpha-glucosaminide N-acetyltransferase; (q) N-Acetylglucosamine-6-sulfate sulfatase; (r) N-Acetylgalactosamine-6-sulfate sulfatase; (s) Acid beta-galactosidase; (t) Arylsulfatase B; (u) beta-Glucuronidase; (v) Acid alpha-mannosidase; (w) Acid beta-mannosidase; (x) Acid alpha-L-fucosidase; (y) Sialidase; and (z) alpha-N-acetylgalactosaminidase.