4,4,5,5-tetramethyl-2-(pentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1346264-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 3-pentylboronic acid pinacolester；4,4,5,5-tetramethyl-2-pentan-3-yl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1346264-22-9
• 化学式: C₁₁H₂₃BO₂
• 分子量: 198.113
• InChiKey: AVANTDXOOXMYDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(pentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 三甲基氯硅烷 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过爱尔兰–克莱森重排实现α-取代丙烯酸的光氧化还原活化的1,2-二烷基化

  摘要：

  在本文中，我们报告了通过合并Giese型自由基加成物与Ireland-Claisen重排而合成的简单原料丙烯酸酯的1,2-二烷基化，以合成有价值的叔羧酸。成功的关键是在光催化反应条件下利用还原性自由基-极性交叉概念来强迫在将烷基自由基加成丙烯酸烯丙酯后强制[3,3]-σ重排。使用容易获得的烷基硼酸作为自由基祖细胞，该氧化还原中性，无过渡金属的方案允许轻度形成两个C（sp 3）–C（sp 3）键，因此只需一步即可快速获得复杂的叔羧酸。此外，当将α-甲硅烷基胺用作自由基前体时，这种策略能够高效合成高度有吸引力的α，α-二烷基化γ-氨基丁酸（GABA）–在相关转化中仍无法获得的结构性基序。根据自由基前体的性质及其固有的氧化电势，建议采用光氧化还原诱导的自由基链或单独的光氧化还原机理。

  DOI：

  10.1039/d0sc06385a
• 作为产物：
  描述：

  3-戊基溴化镁 、 频那醇硼烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(pentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  在环境Grignard和Barbier条件下，频哪醇硼烷与卤化物的反应中作为离去基团的氢化物。烷基，芳基，杂芳基，乙烯基和烯丙基萘酚硼酸酯的一锅合成

  摘要：

  格氏试剂（脂族，芳族，杂芳族，乙烯基或烯丙基）与1当量的4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷（pinacolborane，PinBH）在环境温度下在四氢呋喃（THF）中反应为提供相应的频哪醇硼酸酯。最初形成的二烷氧基烷基硼氢化物中间体可快速消除溴化氢化镁（HMgBr），并以非常好的收率提供硼酸酯产品。在将戊烷加入到反应混合物中之后，溴化氢溴化铵（HMgBr）歧化为氢化镁（MgH 2）和溴化镁（MgBr 2）的1：1混合物。在B3LYP / 6-31G（d）理论水平上的DFT计算（Gaussian09）显示，HMgBr歧化为MgH 2和MgBr 2在配位醚溶剂中是可行的。该反应也可以在Barbier条件下进行，其中在从相应的有机卤化物和镁金属原位形成格氏试剂之前，将纯净的PinBH加入到烧瓶中。在Barbier条件下合成萘酚硼酸酯不能从反应性卤化物（例如苄基和烯丙基卤化物）中产生W

  DOI：

  10.1021/jo201093u

文献信息

• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，
• Copper‐Catalyzed Amidation of Primary and Secondary Alkyl Boronic Esters
  作者：Luis M. Mori‐Quiroz、Kirk W. Shimkin、Sina Rezazadeh、Ryan A. Kozlowski、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/chem.201603677

  日期：2016.10.24

  The oxidative copper‐catalyzed cross‐coupling of functionalized alkyl boronic esters with primary amides is reported. Through the identification of appropriate diketimine ligands, conditions for efficient coupling of both primary and secondary alkyl boronic esters with diverse primary amides, including acetamide, have been developed.

  报道了功能化烷基硼酸酯与伯酰胺的氧化铜催化交叉偶联。通过鉴定适当的二酮亚胺配体，已经开发了使伯烷基硼酸酯和仲烷基硼酸酯与各种伯酰胺（包括乙酰胺）有效偶联的条件。
• Enantioselective installation of adjacent tertiary benzylic stereocentres using lithiation–borylation–protodeboronation methodology. Application to the synthesis of bifluranol and fluorohexestrol
  作者：Stefan Roesner、Daniel J. Blair、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c4sc03901g

  日期：——

  Highly hindered benzylic carbamates have been reacted with hindered boronic esters to give tertiary boronic esters with very high diastereo- and enantiocontrol and the methodology has been applied to otherwise difficult-to-access molecules.

  高度受阻的苄基氨基甲酸酯已与受阻硼酸酯反应，形成具有非常高的对映选择性和对映选择性控制的三级硼酸酯，并且该方法已应用于难以访问的分子。
• Controllable Regiodivergent Alkynylation of 1,3‐Bis(Boronic) Esters Activated by Distinct Organometallic Reagents
  作者：Ang Chen、Yang Qiao、De‐Wei Gao

  DOI：10.1002/anie.202312605

  日期：2023.11.27

  An efficient method for controllable regiodivergent alkynylation of 1,3-bis(boronic) esters using distinct organometallic reagents has been developed. Mechanistic studies revealed that unique chelation patterns are essential in determining selectivity. This approach overcomes the drawbacks associated with coupling reactions through radical mechanisms, which commonly yield the classical products reacting

  开发了一种使用不同的有机金属试剂对 1,3-双（硼）酯进行可控区域发散炔基化的有效方法。机理研究表明，独特的螯合模式对于确定选择性至关重要。这种方法克服了与通过自由基机制进行偶联反应相关的缺点，该机制通常产生通过稳定自由基物质反应的经典产物。
• Photoredox-enabled 1,2-dialkylation of α-substituted acrylates <i>via</i> Ireland–Claisen rearrangement
  作者：Roman Kleinmans、Leon E. Will、J. Luca Schwarz、Frank Glorius

  DOI：10.1039/d0sc06385a

  日期：——

  for the synthesis of valuable tertiary carboxylic acids by merging Giese-type radical addition with an Ireland–Claisen rearrangement. Key to success is the utilization of the reductive radical-polar crossover concept under photocatalytic reaction conditions to force the [3,3]-sigmatropic rearrangement after alkyl radical addition to allyl acrylates. Using readily available alkyl boronic acids as radical

  在本文中，我们报告了通过合并Giese型自由基加成物与Ireland-Claisen重排而合成的简单原料丙烯酸酯的1,2-二烷基化，以合成有价值的叔羧酸。成功的关键是在光催化反应条件下利用还原性自由基-极性交叉概念来强迫在将烷基自由基加成丙烯酸烯丙酯后强制[3,3]-σ重排。使用容易获得的烷基硼酸作为自由基祖细胞，该氧化还原中性，无过渡金属的方案允许轻度形成两个C（sp 3）–C（sp 3）键，因此只需一步即可快速获得复杂的叔羧酸。此外，当将α-甲硅烷基胺用作自由基前体时，这种策略能够高效合成高度有吸引力的α，α-二烷基化γ-氨基丁酸（GABA）–在相关转化中仍无法获得的结构性基序。根据自由基前体的性质及其固有的氧化电势，建议采用光氧化还原诱导的自由基链或单独的光氧化还原机理。