Ethyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-4-O-prop-2-ynyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 202461-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: Ethyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-4-O-prop-2-ynyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3S,6S)-6-ethoxy-3-prop-2-ynoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 202461-32-3
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄Si
• 分子量: 326.508
• InChiKey: UOGNJDPCBLQEPJ-XHSDSOJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 Ethyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-4-O-prop-2-ynyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 α,α'-azo-bis-isobutyronitril 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以12%的产率得到(1S,2S,4S,6R)-4-endo-ethoxy-2-exo-tert-butyldimethylsilyloxy-methyl-7-exo-(tri-n-butylstannylmethylene)-3,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †

  摘要：

  本研究提出了一种以锡自由基为介导的自由基级联催化反应的一般策略，该策略可在一个步骤中生成三个环。我们使用在 1-O 和/或 4-O 位上带有不饱和取代基的 2,3-二脱氧-α-D-赤式-己-2-烯吡喃糖苷对三环化过程的第一步进行了研究。1-O 位取代基环化的底物是通过新型氯化锌催化三-O-乙酰基-D-葡糖醛与不饱和醇的 Ferrier 重排反应制备的，而 4-O 位取代基环化的底物则是通过乙基 6-O 保护的 2,3-二脱氧-α-D-赤式-己-2-烯吡喃糖苷的烷基化或酰基化制备的。丙炔基取代基的环化效率高，但丙烯基取代基的环化效率较低。丙炔酰取代基会发生羟烷化反应，但不会发生环化反应。

  DOI：

  10.1039/b000661k
• 作为产物：
  描述：

  乙基 2,3-二脱氧-D-己-2-烯基吡喃糖苷 在 sodium hydride 作用下， 生成 Ethyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-4-O-prop-2-ynyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †

  摘要：

  提出了一种催化锡自由基介导的自由基级联反应的一般策略，其中在一步中构建了三个环。三环化过程的初始步骤是使用在1-O和/或4-O位具有不饱和取代基的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行研究。用于1-O位取代基环化的底物是通过一种新型的氯化锌催化的Ferrier重排反应，将三-O-乙酰化的D-葡糖醛与不饱和醇反应而制备的，而用于4-O位取代基环化的底物则是通过烷基化或酰基化反应，对乙基6-O-保护的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行处理。丙炔基取代基能有效环化，但丙烯基取代基则较差。丙炔酰基取代基在没有环化的情况下经历了氢锡化反应。

  DOI：

  10.1039/b000661k

文献信息

• Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †
  作者：David R. Kelly、Mark R. Picton

  DOI：10.1039/b000661k

  日期：——

  A general strategy for catalytic tin radical mediated, radical cascade reactions is proposed in which three rings are constructed in a single step. The initial step in the tricyclisation process has been examined using 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides bearing unsaturated substituents at the 1-O and/or 4-O-positions. Substrates for cyclisation of substituents at the 1-O-position were prepared by a novel zinc chloride catalysed Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with unsaturated alcohols, whereas substrates for cyclisation of substituents at the 4-O-position were prepared by alkylation or acylation of ethyl 6-O-protected 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides. Propargyl substituents cyclise efficiently, but propenyl substituents less so. Propioloyl substituents undergo hydrostannylation without cyclisation.

  提出了一种催化锡自由基介导的自由基级联反应的一般策略，其中在一步中构建了三个环。三环化过程的初始步骤是使用在1-O和/或4-O位具有不饱和取代基的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行研究。用于1-O位取代基环化的底物是通过一种新型的氯化锌催化的Ferrier重排反应，将三-O-乙酰化的D-葡糖醛与不饱和醇反应而制备的，而用于4-O位取代基环化的底物则是通过烷基化或酰基化反应，对乙基6-O-保护的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行处理。丙炔基取代基能有效环化，但丙烯基取代基则较差。丙炔酰基取代基在没有环化的情况下经历了氢锡化反应。