diethyl (2-amino-2-(p-tolyl)vinyl)phosphonate | 179072-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2-amino-2-(p-tolyl)vinyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl [2-amino-2-(4-methylphenyl)ethenyl]phosphonate；2-diethoxyphosphoryl-1-(4-methylphenyl)ethenamine
• CAS: 179072-75-4
• 化学式: C₁₃H₂₀NO₃P
• 分子量: 269.28
• InChiKey: DVKSFLJAEHAJMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-amino-2-(p-tolyl)vinyl)phosphonate 在 吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C₃₆H₃₂N₃O₃P 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (R)-diethyl 2-benzamido-2-p-tolylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化：铑（I）/单齿亚磷酰胺催化剂

  摘要：

  使用单亚磷酰胺作为手性配体，在Rh I催化的α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化中实现了高效率和对映选择性（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯），从而提供了光学活性的氨基膦酸酯具有高达1800 h -1的周转频率和高ee 值。

  DOI：

  10.1002/anie.201104912
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 、 对甲苯腈 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl (2-amino-2-(p-tolyl)vinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化：铑（I）/单齿亚磷酰胺催化剂

  摘要：

  使用单亚磷酰胺作为手性配体，在Rh I催化的α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化中实现了高效率和对映选择性（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯），从而提供了光学活性的氨基膦酸酯具有高达1800 h -1的周转频率和高ee 值。

  DOI：

  10.1002/anie.201104912

文献信息

• An Efficient Synthesis of 3-Phosphorylated 4(1H)-Pyridones and 4-Chloropyridines fromb-Enaminophosphonates
  作者：Francisco Palacios、Ana Ma Ochoa de Retana、Julen Oyarzabal

  DOI：10.3987/com-97-s(n)70

  日期：——

  An easy and efficient synthesis of 4(1H)-pyridones (1) substituted with a phosphate group in the 3-position is described. The key step is an addition of beta-enaminophosphonates (2) to acylketene (3) generated either from diketene (4) or from the "diketene-acetone adduct", 2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one (5), Subsequent treatment of 4(1H)-pyridones with phosphorus oxychloride in the presence of dimethylformamide afforded the substituted 4-chloropyridine (6).
• Rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of unprotected β-enamine phosphonates
  作者：Ming Zhou、Zejian Xue、Min Cao、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c6ob00540c

  日期：——

  We have successfully developed a strategy for the first time for the enantioselective Rh-TaniaPhos catalyzed asymmetric hydrogenation of unprotected β-enamine phosphonates to free β-amino phosphonates directly with good enantioselectivities (80%–86% ee) and high conversions (>99% conversion). The resulting chiral free β-amino phosphonates and their derivatives are important intermediates in biochemistry

  我们已经成功地首次开发了一种策略，用于对映体Rh-TaniaPhos催化未保护的β-烯胺膦酸酯的不对称氢化，直接生成具有良好对映选择性（80％–86％ee）和高转化率（> 99％）的游离β-氨基膦酸酯。转换）。所得的手性游离β-氨基膦酸酯及其衍生物是生物化学和药物中的重要中间体。
• Asymmetric Hydrogenation of α- and β-Enamido Phosphonates: Rhodium(I)/Monodentate Phosphoramidite Catalyst
  作者：Jinzhu Zhang、Yang Li、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201104912

  日期：2011.12.2

  High efficiency and enantioselectivity have been achieved in the RhI‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐ and β‐enamido phosphonates using a monophosphoramidite as the chiral ligand (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene), thus affording the optically active amino phosphonates with a turnover frequency of up to 1800 h−1 and high ee values.

  使用单亚磷酰胺作为手性配体，在Rh I催化的α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化中实现了高效率和对映选择性（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯），从而提供了光学活性的氨基膦酸酯具有高达1800 h -1的周转频率和高ee 值。