6-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮 | 21889-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 6-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮
• 英文名称: 2,3-epoxy-3-methylcyclohexanone
• 英文别名: 6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one；3-methyl-2,3-epoxy-cyclohexanone
• CAS: 21889-89-4
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: QDIYYQQYVPMKJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79-80 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮 在 盐酸 、 platinum(IV) oxide 、 過氧化二乙烷 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 220.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 生成 2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Reactions of diethoxytriphenylphosphorane with diastereoisomeric 3-methylcyclohexane-1,2-diols. Control of regioselectivity by methyl substitution during cyclodehydration and rearrangement of 1,2-diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00220a035
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 四丁基氟化铵 、 双氧水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 以61%的产率得到6-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Fluoride-promoted Epoxidation of α,β-Unsaturated Compounds

  摘要：

  四丁基氟化铵用于α,β-不饱和化合物的环氧化反应，此方法已被证明可直接应用于对碱敏感的底物，如肉桂醛和α-苯基肉桂腈。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.285

文献信息

• 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene: A remarkable base in the epoxidation of α, β-unsaturated-δ-lactones and other enones with anhydrous t-BuOOH
  作者：Veejendra K. Yadav、Kamal K. Kapoor

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00472-k

  日期：1995.7

  1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) has been studied for the epoxidation of electron deficient alkenes with anhydrous t-BuOOH (TBHP) in dichloroethane. Steric demands are higher than that for alkaline H2O2- DBU is recognised as a remarkable base in these oxidations as other bases such as triethyl amine, diisopropylethyl amine, and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) are absolutely inefficient

  已经研究了1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）在二氯乙烷中用无水t-BuOOH（TBHP）对缺电子的烯烃进行环氧化。立体要求高于对碱性H 2 O 2的要求-在其他氧化中，DBU被认为是一种显着的碱，因为其他碱如三乙胺，二异丙基乙胺和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）绝对效率低下。DBU可有效促进α，β-不饱和δ-内酯的氧化，而大多数常规方法要么失败要么表现不佳。
• KF adsorbed on alumina effectively promotes the epoxidation of electron deficient alkenes by anhydrous t-BuOOH
  作者：Veejendra K. Yadav、Kamal K. Kapoor

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01026-2

  日期：1996.3

  KF adsorbed on alumina (KF-Al2O3) has been studied in detail for the epoxidation of electron deficient alkenes with anhydrous t-BuOOH. Aqueous base sensitive functional groups survive the reagent. Cyclopentenones are oxidized in decent to quantitative yields without showing any observable aldol products. α,β,γ,δ-Dienones are regioselectively oxidized at the α,β-position. Unlike aqueous alkaline H2O2

  已详细研究了吸附在氧化铝上的KF（KF-Al 2 O 3）用于无水叔丁醇对缺电子烯烃的环氧化。碱敏感的含水官能团在试剂中存活。环戊烯酮被适当地氧化至定量产率，而未显示任何可观察到的醛醇产物。α，β，γ，δ-二烯酮在α，β-位被区域选择性氧化。与碱性H 2 O 2水溶液不同，KF-Al 2 O 3是非立体特异性的，并提供顺式和反式的混合物大多数无环烯酮的氧化物。除了α，β-不饱和内酯的氧化和反应速率的差异外，本试剂通常与t-BuOOH-DBU组合相似。
• The reaction of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones and α-chloro ketones
  作者：Tadashi Sato、Toshihiro Kikuchi、Hiroshi Tsujita、Atsushi Kaetsu、Norio Sootome、Ken-ichiro Nishida、Kazutaka Tachibana、Eigoro Murayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86394-8

  日期：1991.1

  The reactions of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones afforded mainly cyclopropanols, while α-chloro ketones afforded allyl alcohols and/or cyclopropanols, in varying amounts depending upon the molar ratio of the reagent to the substrate.

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。
• Sustainable Epoxidation of Electron-Poor Olefins with Hydrogen Peroxide in Ionic Liquids and Recovery of the Products with Supercritical CO2
  作者：Olga Bortolini、Sandro Campestrini、Valeria Conte、Giancarlo Fantin、Marco Fogagnolo、Silvia Maietti

  DOI：10.1002/ejoc.200300442

  日期：2003.12

  An efficient procedure is described for the epoxidation of electron-deficient olefins, in particular Vitamin K-3 and analogues, with aqueous basic solutions of hydrogen peroxide in different ambient temperature ionic liquids (ILs) [bmim(+)][X-] [bmim(+)] = 1-butyl-3-methylimidazolium; [X-] = [BF4-], [CF3SO3-], [PF6-] [N(CF3SO2)(2)(-)]}. Various factors affecting epoxide yield (in the range 80-99%)

  描述了在不同环境温度的离子液体 (IL) [bmim(+)][X-] 中使用过氧化氢碱性水溶液环氧化缺电子烯烃，特别是维生素 K-3 和类似物的有效程序[bmim(+)] = 1-丁基-3-甲基咪唑鎓；[X-] = [BF4-], [CF3SO3-], [PF6-] [N(CF3SO2)(2)(-)]}。已经检查了影响环氧化物产率（80-99%）、反应速率和再现性的各种因素。用超临界 CO2 从反应介质中几乎定量地提取环氧化物。然后回收离子液体并在随后的循环中重新使用。(C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003。
• Reaction of epoxides with triphenylphosphine–thiocyanogen (TPPT): preparation of α-thiocyanatovinyl ketones, vic-dithiocyanates, and vic-dithiocyanatohydrins
  作者：Yasumitsu Tamura、Tomomi Kawasaki、Hitoshi Yasuda、Noriko Gohda、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/p19810001577

  日期：——

  A number of epoxides smoothly react with TPPT under mild conditions to give α-thiocyanatovinyl ketones, vic-dithiocyanates, or vic-thiocyanatohydrins, depending on the structures of the epoxides used. The reactions proceed site- and stereo-specifically, to give α-thiocyanatovinyl ketones from αβ-epoxyketones, threo-dithio-cyanate from trans-epoxide, erythro-dithiocyanate from cis-epoxide, and vic-thiocyanatohydrins

  一些环氧化物的平滑地TPPT反应在温和条件下，得到α-thiocyanatovinyl酮，VIC -dithiocyanates，或VIC -thiocyanatohydrins，取决于所使用的环氧化物的结构。反应从位点和立体特异性进行，由αβ-环氧酮生成α-硫代氰基乙烯基酮，由反式环氧化物生成苏-二硫代氰酸酯，由顺式环氧基生成赤-二硫氰酸酯，并由1,1-二取代或邻位的硫代-硫氰基醇。稠合的环氧化合物。提出了这些反应的可能机制。