3-(methoxycarbonyl)-1,2-hexadien-4-ol | 946516-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(methoxycarbonyl)-1,2-hexadien-4-ol
• CAS: 946516-99-0
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: BLTFRTSGKQDQPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(methoxycarbonyl)-1,2-hexadien-4-ol 在 三氟乙酸 、 lithium bromide 作用下， 反应 2.0h， 以56%的产率得到methyl 2-(1'-bromovinyl)pent-2(Z)-enoate
  参考文献：
  名称：

  3-（甲氧羰基）-1，2-烯丙基-4-醇与MX的高立体选择性加成-消除反应的研究。有效合成3-（甲氧羰基）-2-卤代-1,3（Z）-二烯

  摘要：

  3-（甲氧基羰基）-2-卤代-1,3（Z）-二烯是通过3-（甲氧基羰基）-1,2-烯丙基-4-醇的S N 2'型加成-消除反应高度立体选择性地制备的MX。这些产物可能容易进行Negishi或Sonogashira偶联反应，从而生成一系列立体定义的多取代（E）-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1021/jo070725m
• 作为产物：
  描述：

  3-(methoxycarbonyl)propargyl bromide 、 丙醛 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 反应 24.0h， 以59%的产率得到3-(methoxycarbonyl)-1,2-hexadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  3-（甲氧羰基）-1，2-烯丙基-4-醇与MX的高立体选择性加成-消除反应的研究。有效合成3-（甲氧羰基）-2-卤代-1,3（Z）-二烯

  摘要：

  3-（甲氧基羰基）-2-卤代-1,3（Z）-二烯是通过3-（甲氧基羰基）-1,2-烯丙基-4-醇的S N 2'型加成-消除反应高度立体选择性地制备的MX。这些产物可能容易进行Negishi或Sonogashira偶联反应，从而生成一系列立体定义的多取代（E）-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1021/jo070725m

文献信息

• PdI2-Catalyzed Coupling–Cyclization Reactions Involving Two Different 2,3-Allenols: An Efficient Synthesis of 4-(1′,3′-Dien-2′-yl)-2,5-dihydrofuran Derivatives
  作者：Youqian Deng、Jing Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200800167

  日期：2008.5.9

  Transition-metal-catalyzed dimeric coupling-cyclization reactions of two different 2,3-allenols afforded 4-(1',3'-dien-2'-yl)-2,5-dihydrofuran derivatives 3. 2-Substituted 2,3-allenols 1 cyclized to form the 2,5-dihydrofuran ring, whereas the 2-unsubstituted 2,3-allenols 2 provided the 1,3-diene unit at the 4-position. The reaction is proposed to proceed through an oxypalladation, insertion, and beta-hydroxide

  两种不同的2,3-烯丙醇的过渡金属催化二聚偶联-环化反应提供了4-（1'，3'-dien-2'-yl）-2,5-二氢呋喃衍生物3。2-取代的2,3 -烯醇1环化形成2，5-二氢呋喃环，而2-未取代的2，3-烯醇2在4-位提供1，3-二烯单元。建议该反应通过羟钯，插入和β-羟基消除过程进行。通过消除β-羟基以高E立体选择性形成C ＝ C双键。
• PdCl₂/NaI-Catalyzed Homodimeric Coupling-Cyclization Reaction of 2,3-Allenols:  An Efficient Synthesis of 4-(1‘,3‘-Dien-2‘-yl)-2,5-dihydrofuran Derivatives
  作者：Youqian Deng、Yihua Yu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo702332m

  日期：2008.1.1

  A PdCl2/NaI-catalyzed homodimeric coupling-cyclization reaction of 2,3-allenols was observed to provide an efficient route to 4-(1‘,3‘-dien-2‘-yl)-2,5-dihydrofuran derivatives. By using the easily available optically active starting materials, 2,5-dihydrofurans with high enantiopurity may be prepared. A Pd(II)-catalyzed mechanism was also discussed.

  观察到PdCl 2 / NaI催化的2，3-烯丙醇的同二聚偶合-环化反应提供了通往4-（1'，3'-二烯-2'-基）-2，5-二氢呋喃衍生物的有效途径。通过使用容易获得的旋光起始原料，可以制备具有高对映体纯度的2，5-二氢呋喃。还讨论了Pd（II）催化的机理。
• Efficient Highly Selective Synthesis of Methyl 2-(Ethynyl)alk-2(<i>E</i>)-enoates and 2-(1′-Chlorovinyl)alk-2(<i>Z</i>)-enoates from 2-(Methoxycarbonyl)-2,3-allenols
  作者：Youqian Deng、Xin Jin、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol9004273

  日期：2009.5.21

  Highly regio- and stereoselective reactions of readily available 2-(methoxycarbonyl)-2,3-allenols 1 with oxalyl chloride in the presence of Et3N or DMSO afforded methyl 2-(ethynyl)alk-2(E)-enoates (E)-2 and 2-(1′-chlorovinyl)alk-2(Z)-enoates (Z)-3, respectively, in moderate to good yields.

  在Et 3 N或DMSO存在下，易于获得的2-（甲氧基羰基）-2,3-烯醇1与草酰氯的高度区域和立体选择性反应，生成了2-（乙炔基）alk-2（E）-烯酸甲酯（E）-2和2-（1'-氯乙烯基）alk-2（Z）-烯酸酯（Z）-3的产率中等至良好。