(S)-(-)-1-(3,5-dimethylphenyl)but-3-en-1-ol | 1093649-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-1-(3,5-dimethylphenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (+)-1-(3’,5’-dimethylphenyl)but-3-en-1-ol；1-(3,5-dimethylphenyl)but-3-en-1-ol；(1S)-1-(3,5-dimethylphenyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 1093649-41-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: ONIRIVZVMDNXGK-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 3,5-二甲基苯甲醛 在 5,5'-decamethylenedioxy-2,2'-bis(di(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphoryl)-1,1'-biphenyl 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  轴向手性C 10 -BridgePHOS氧化物的合成及其在醛的对映选择性烯丙基化中作为有机催化剂的用途

  摘要：

  合成了一系列在二苯膦系统上具有不同取代基的C 10 -BridgePHOS氧化物，并作为醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应的有机催化剂进行了测试，提供了手性均烯丙基醇。这些类型的有机催化剂显示出高催化活性，并且仅需要2 mol％的催化剂负载量即可缩短反应时间。在最佳反应条件下，对于多种底物，均获得了优异的产品收率和高达92％的ee。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.030

文献信息

• Synthesis of axially chiral C10-BridgePHOS oxides and their use as organocatalysts in enantioselective allylations of aldehydes
  作者：Jianzhong Chen、Delong Liu、Dongyang Fan、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.030

  日期：2013.9

  of C10-BridgePHOS oxides possessing different substituted groups on the diphenyl phosphine system were synthesized and tested as organocatalysts in the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane, providing chiral homoallylic alcohols. These types of organocatalysts showed high catalytic activity and only 2 mol% catalyst loading was required to induce short reaction times. Under optimal reaction

  合成了一系列在二苯膦系统上具有不同取代基的C 10 -BridgePHOS氧化物，并作为醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应的有机催化剂进行了测试，提供了手性均烯丙基醇。这些类型的有机催化剂显示出高催化活性，并且仅需要2 mol％的催化剂负载量即可缩短反应时间。在最佳反应条件下，对于多种底物，均获得了优异的产品收率和高达92％的ee。
• New pyridine N-oxides as chiral organocatalysts in the asymmetric allylation of aromatic aldehydes
  作者：Andrei V. Malkov、Mary-Margaret Westwater、Andrey Gutnov、Pedro Ramírez-López、Frédéric Friscourt、Aneta Kadlčíková、Jana Hodačová、Zoran Rankovic、Martin Kotora、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.084

  日期：2008.12

  Asymmetric allylation of aromatic aldehydes 1 with allyltrichlorosilane (2) can be catalyzed by new terpene-derived bipyridine N,N′-dioxides 12–15 and an axially chiral biisoquinoline dioxide 17b with good enantioselectivities. Dioxides have been found to be more reactive catalysts than their monooxide counterparts.

  新的萜烯衍生的联吡啶N，N'-二氧化物12 – 15和具有良好对映选择性的轴向手性二异喹啉二氧化物17b可以催化芳香醛1与烯丙基三氯硅烷（2）的不对称烯丙基化。已经发现二氧化物比它们的一氧化物对应物更具反应性。
• On the Mechanism of Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by QUINOX, a Chiral Isoquinoline <i>N</i>-Oxide
  作者：Andrei V. Malkov、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová (née Bendová)、Lubomír Rulíšek、Lenka Dufková、Martin Kotora、Fujiang Zhu、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ja711338q

  日期：2008.4.1

  Allylation of aromatic aldehydes 1a-m with allyl- and crotyl-trichlorosilanes 2- 4, catalyzed by the chiral N-oxide QUINOX (9), has been found to exhibit a significant dependence on the electronics of the aldehyde, with p-(trifluoromethyl)benzaldehyde 1g and its p-methoxy counterpart 1h affording the corresponding homoallylic alcohols 6g, h in 96 and 16% ee, respectively, at -40 degrees C. The kinetic

  在手性 N-氧化物 QUINOX (9) 催化下，芳香醛 1a-m 与烯丙基-和巴豆基-三氯硅烷 2-4 的烯丙基化显示出对醛电子学的显着依赖性，与 p-（三氟甲基)苯甲醛 1g 及其对甲氧基对应物 1h，在 -40 摄氏度下，分别在 96% 和 16% ee 中提供相应的高烯丙醇 6g，h。动力学和计算数据表明该反应可能通过缔合途径进行涉及中性八面体硅配合物 22，只有一分子催化剂参与速率和选择性决定步骤。(E) 和 (Z)-巴豆基三氯硅烷 3 和 4 的巴豆化是高度非对映选择性的，表明椅子状过渡态 5，这得到了计算数据的支持。高级量子化学计算进一步表明，催化剂 9 和醛 1 之间的有吸引力的芳香相互作用有助于对映分化，并且用富电子醛 1h 观察到的对映选择性的急剧下降源于（关联机制中的 R)-和 (S)-反应通道 (22)。总体而言，1a 和 1h 的理论预测对映选择性与实验数据之间的
• Development of chiral dinitrones as modular Lewis base catalysts: asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes
  作者：Young Seon Oh、Shunsuke Kotani、Masaharu Sugiura、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.048

  日期：2010.8

  Chiral dinitrones were synthesized by the condensation of a C-2-symmetrical chiral dihydroxylamine with various aldehydes. The electronic and steric properties of the dinitrones can be modified by changing the aldehyde component. The activity of dinitrones as Lewis base catalysts was examined for the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes. Using DMPU as an additive in chloroform, the reaction proceeded at room temperature to afford allylated products in good yields and good enantioselectivities. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Mechanistic Dichotomy in the Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by Chiral Pyridine <i>N</i> -Oxides
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Mark Bell、Fabiomassimo Castelluzzo、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová、Vratislav Langer、Lubomír Rulíšek、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201203817

  日期：2013.7.8

  Detailed kinetic and computational investigation of the enantio‐ and diastereoselective allylation of aldehydes 1 with allyltrichlorosilanes 5, employing the pyridine N‐oxides METHOX (9) and QUINOX (10) as chiral organocatalysts, indicate that the reaction can proceed through a dissociative (cationic) or associative (neutral) mechanism: METHOX apparently favors a pentacoordinate cationic transition

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。