1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene | 875125-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene
• 英文别名: [13-di(propan-2-yl)phosphanyl-3-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2(7),3,5,9(14),10,12,15,17,19-nonaenyl]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 875125-45-4
• 化学式: C₃₂H₄₀P₂
• 分子量: 486.617
• InChiKey: UJTKVSXXHTZWIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  549.9±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene 、 双(乙腈)氯化钯(II) 以 氯仿 为溶剂， 以84%的产率得到[Pd2(μ-Cl)2Cl2(1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene)]
  参考文献：
  名称：

  屋顶形卤化物桥接双金属配合物通过环膨胀反应。

  摘要：

  刚性三萜基配体的双核行为已得到研究。已证明带有1,8-双（二​​异丙基膦基）三茂铁（L1）和1-二异丙基膦基-8-二苯基膦基三茂铁（L2）的跨跨过渡金属单核配合物通过扩环与适当的过渡金属前体反应形成异常的双金属准封闭结构的途径。使用所述的扩环反应已经制备出了新的钯和铑配合物，这些配合物具有强烈弯曲（约115度）的M2（mu-Cl2）核，具有非常紧密分布的金属中心（小于3 A），并且已得到充分表征。尽管双核系统的布置受到限制，所有新化合物中的卤素桥在固态和溶液中都是稳定的，即使存在添加的Lewis碱也没有解离的趋势。还讨论了将不对称的Pd2（mu-Cl）2Cl2（1-二异丙基膦基-8-二苯基膦基三萜烯）（2）自发拆分为对映体纯对映体。

  DOI：

  10.1021/ic060700q
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二溴蒽 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene
  参考文献：
  名称：

  Novel Trans-Spanned Palladium Complexes as Efficient Catalysts in Mild and Amine-Free Cyanation of Aryl Bromides under Air

  摘要：

  The use of a novel trans-spanned palladium complex as an efficient and selective catalyst in the cyanation of aryl halides is described. The suggested reaction conditions are mild, exhibit good scope of substrates, and circumvent the need for an inert atmosphere and amine coligands.

  DOI：

  10.1021/ol0601038
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲酮亚胺 、 2-溴-5-硝基吡啶 在 palladium diacetate 1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene 、 potassium phosphate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到N5-(二苯基亚甲基)-5-硝基吡啶-2-胺
  参考文献：
  名称：

  Trans-Spanned Palladium Catalyst for Mild and Efficient Amination of Aryl Halides with Benzophenone Imine

  摘要：

  描述了一种新的钯催化Buchwald-Hartwig氨化反应的方案，该反应使用苯酮亚胺作为氨的替代物，针对芳基氯和溴。建议的反应条件温和，因此可以应用于多种敏感的起始材料。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032142

文献信息

• Stereoisomerism as an Origin of Different Reactivities of Ir(III) PC(sp³)P Pincer Catalysts
  作者：Vladislava A. Kirkina、Gleb A. Silantyev、Sophie De-Botton、Oleg A. Filippov、Ekaterina M. Titova、Alexander A. Pavlov、Natalia V. Belkova、Lina M. Epstein、Dmitri Gelman、Elena S. Shubina

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00797

  日期：2020.9.8

  complexes 1 and 2 readily bind the sixth ligand to protect the empty coordination site. Variable temperature spectroscopic (NMR, IR, and UV–visible) studies show the existence of two isomers of hexacoordinate complexes 1·MeCN, 2·MeCN, and 2·Py with acetonitrile or pyridine coordinated trans to hydride or trans to metalated C(sp3), whereas only the equatorial isomer is found for 1·Py. These complexes are

  五配位氢化铱（III）与三萜烯基PC（sp 3）P钳位配体（1,8-双（二​​异丙基膦基）三萜烯）的两种立体异构体1和2在氢化物配体相对于桥联环的桥头环上的取向不同三萜。根据执行的DFT / B3PW91 / def2-TZVP计算，赤道Cl配体可以相对容易地改变其在1中的位置，而在2中则并非如此。配合物1和2都容易结合第六配体以保护空的配位点。可变温度光谱（NMR，IR和UV可见）研究表明，六配位配合物存在两种异构体1·MeCN，2 ·MeCN和2 ·Py与乙腈或吡啶配位成反式为氢化物或反式为金属化的C（sp 3），而仅发现1 ·Py的赤道异构体。这些配合物通过各种分子内非共价C–H···Cl相互作用而稳定，这些相互作用受异丙基或吡啶的旋转影响。吡啶取代MeCN缓慢生成轴向Py配合物为动力学产物，而赤道Py配合物为热力学产物，反应速度为1 ·L。最终，这解释了1的较高活动性。 在烯丙基苯
• Applications of PC(sp³)P Iridium Complexes in Transfer Dehydrogenation of Alkanes
  作者：David Bézier、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/cs500892p

  日期：2014.10.3

  Iridium ethylene complexes based on the PC(sp3)P pincer-type triptycene ligand have been synthesized. Complexes bearing various substituents on the phosphines have been investigated as catalysts in transfer dehydrogenation of alkanes. The complex 8a, which bears isopropyl groups, has demonstrated high stability and activity when used as a catalyst in the disproportionation of 1-hexene at 180 °C and

  合成了基于PC（sp 3）P钳型三茂铁配体的铱乙烯配合物。已经研究了在膦上带有各种取代基的配合物作为烷烃转移脱氢中的催化剂。带有异丙基的配合物8a在180°C时在1-己烯歧化反应中以及在叔丁基乙烯作为氢受体的直链和环状烷烃的转移脱氢中用作催化剂时，已显示出高稳定性和活性。 200℃。带有CH 2 NMe 2基团33的类似配合物可以使催化剂负载在γ-氧化铝上，以非均相模式运行。
• Rigid trans-spanning triptycene-based ligands: How flexible they can be?
  作者：Clarite Azerraf、Olga Grossman、Dmitri Gelman

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.09.065

  日期：2007.1

  trans-[1,8-Bis(diisopropylphosphino)triptycene]nickel (II) dichloride, trans-[1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene]carbonylrhodium (I) chloride and cis-[1,8-bis(diisopropyl-phosphino)triptycene] platinum (II) dichloride have been prepared and fully characterized in order to evaluate the coordination diversity of triptycene-based bidentate ligands. Their structural features and coordination preferences

  反式-[1,8-双（二​​异丙基膦基）三茂钛]二氯化镍（II），反式-[1,8-双（二​​异丙基膦基）三茂基]羰基铑（I）和顺式-[1,8-双（二​​异丙基-膦基）三茂钛]二氯化铂（II）已制备并充分表征，以评估基于三茂钛的双齿配体的配位多样性。研究了它们的结构特征和配位偏好，并将其与先前报道的钯配合物进行了比较。对比结构分析表明，1,8-双（二​​异丙基膦基）三茂金属能够进入各种咬合角度，并能稳定不同几何形状的金属中心。此外，还讨论了以约束的顺式形式稳定[1,8-双（二​​异丙基-膦基）三茂金属]二氯化铂（II）的分子内弱C–H⋯Cl–Pt氢键相互作用。
• Palladium Complexes Bearing Novel Strongly Bent Trans-Spanning Diphosphine Ligands:  Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity
  作者：Olga Grossman、Clarit Azerraf、Dmitri Gelman

  DOI：10.1021/om050906j

  日期：2006.1.1

  The new air-stable chelating diphosphine ligands 1,8-bis(diisopropylphosphino)triptycene (2) and 1-(diisopropylphosphino)-8-(diphenylphosphino)triptycene (3) were synthesized in 51−73% yield from readily available starting materials. The examination of their coordination modes in the palladium(II) complexes [PdCl2(2)] (4) and [PdCl2(3)] (5) by means of 1H, 13C, and 31P NMR is consistent with the formation

  从易于获得的起始原料中以51-73％的产率合成了新的空气稳定的螯合二膦配体1,8-双（二​​异丙基膦基）三茂（2）和1-（二异丙基膦基）-8-（二苯基膦基）三茂（3）。通过1 H，13 C和31 P NMR检查钯（II）配合物[PdCl 2（2）]（4）和[PdCl 2（3）]（5）中的配位模式与跨跨复合物的形成。4和5的X射线分析证实了该结构，但揭示了钯中心从预期的方形平面几何形状向蝴蝶状环境强烈变形。进一步的研究表明2也可以充当双核配体，形成准封闭的卤素桥联二钯络合物6，其特征是具有非寻常的非平面Pd 2（μ-Cl）2 Cl 2核。在钯催化的芳基氯化物与苯基硼酸的交叉偶联反应中测试了新的配体和配合物的催化活性。
• New Shapes of PC(sp³)P Pincer Complexes
  作者：Clarite Azerraf、Dmitri Gelman

  DOI：10.1021/om900723s

  日期：2009.11.23

  Trans-chelating bis(diisopropylphosphino)triptycene (1) was employed as a platform for the construction of a new class of C(sp(3))-metalated pincer complexes via C-H activation. We synthesized and fully characterized platinum(II), ruthenium(II), and iridium(III) compounds hearing this tridentate ligand. In contrast to the known all-aliphatic C(sp(3))-metalated compounds, the new complexes exhibit excellent thermal and conformational stability even under very harsh and noninert conditions, likely due to the lack of labile alpha- or beta-hydrogens. In addition, the three-dimensional barrelene-based scaffold represents a unique structural motif for the design of PC(sp(3))P-based compounds with unexplored steric and electronic features.