2-fluoro-1,3-dimethylallyl chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 2-fluoro-1,3-dimethylallyl chloride
• 英文别名: 3-fluoropent-3-en-2-yl chloride；4-Chloro-3-fluoropent-2-ene；4-chloro-3-fluoropent-2-ene
• 化学式: C₅H₈ClF
• 分子量: 122.57
• InChiKey: YVSZWFFVVXFECH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoro-1,3-dimethylallyl chloride 在 四甲基乙二胺 、 2-Methanidylprop-1-ene;palladium(2+);chloride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 3-fluoro-2-methyl-1-(4-phenyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （2-氟烯丙基）硼酸酯：醛非对映选择性2-氟烯丙基化的新试剂†

  摘要：

  在[（2-MeAll）PdCl] 2 / TMEDA或[（2-MeAll）Pd（IPr）Cl]存在下，Pd催化的2-氟烯丙基氯化物与B 2 pin 2的硼化反应得到（2- Z选择性高的氟烯丙基）频哪醇硼酸酯。该产物被证明可用于芳族和脂族醛的抗选择性2-氟烯丙基化。

  DOI：

  10.1039/c8ob01103f
• 作为产物：
  描述：

  1-Chlor-1-fluor-2,3-dimethylcyclopropan 在 copper(l) chloride 作用下， 生成 2-fluoro-1,3-dimethylallyl chloride
  参考文献：
  名称：

  （2-氟烯丙基）钯配合物作为Pd催化的Tsuji-Trost 2-氟代烯丙基化反应的中间体：合成和反应性

  摘要：

  合成，分离和表征了π-（2-氟烯丙基）钯络合物的第一实例，包括以PPh 3或SPhos为配体的氯化物二聚体，中性氯化物或阳离子三氟甲磺酸盐络合物。研究表明化学选择性强烈依赖亲核试剂“硬度”和配体类型的初步反应模式。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2020.109553

文献信息

• (2-Fluoroallyl)boration of Ketones with (2-Fluoroallyl)boronates
  作者：Maxim A. Novikov、Angelina Yu. Bobrova、Igor A. Mezentsev、Michael G. Medvedev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03445

  日期：2020.5.15

  Efficient routes toward activation of gem-chlorofluorocyclopropane-derived (2-fluoroallyl)boronates for allylboration of various ketones including functionalized and low-reactive ones were developed. Increasing the boron electrophilicity by the transformation of a boronate moiety into a borinic ester with nBuLi/trifluoroacetic anhydride (TFAA) makes (2-fluoroallyl)boration of acetyl arenes/hetarenes

  开发了一种有效的途径来活化由宝石-氯氟环丙烷衍生的（2-氟烯丙基）硼酸酯进行烯丙基硼化各种酮，包括官能化和低反应性的酮。通过将硼酸酯部分与nBuLi /三氟乙酸酐（TFAA）转化为硼酸酯来提高硼亲电性，使得乙酰芳烃/戊烯和脂肪族酮的（2-氟烯丙基）硼化成为可能，并具有高非对映选择性。对于低反应性或空间位阻的酮（例如二苯甲酮，金刚烷酮），开发了基于“ CuF”的催化剂：（NHC）CuF·HF和（NHC）CuOTf在过量的KHF2存在下（NHC = IPr，SIPr ，IPrCl）。
• (2-Fluoroallyl)palladium complexes as intermediates in Pd-catalyzed Tsuji-Trost 2-fluoroallylations: Synthesis and reactivity
  作者：Angelina Yu. Bobrova、Maxim A. Novikov、Igor A. Mezentsev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109553

  日期：2020.8

  The first examples of π-(2-fluoroallyl)palladium complexes were synthesized, isolated and characterized including chloride dimers, neutral chloride or cationic triflate complexes bearing PPh3 or SPhos as the ligands. Preliminary reactivity patterns indicating strong dependence of the chemoselectivity on “hardness” of the nucleophile and the ligand type were studied.

  合成，分离和表征了π-（2-氟烯丙基）钯络合物的第一实例，包括以PPh 3或SPhos为配体的氯化物二聚体，中性氯化物或阳离子三氟甲磺酸盐络合物。研究表明化学选择性强烈依赖亲核试剂“硬度”和配体类型的初步反应模式。
• (2-Fluoroallyl)boronates: new reagents for diastereoselective 2-fluoroallylboration of aldehydes
  作者：Maxim A. Novikov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1039/c8ob01103f

  日期：——

  [(2-MeAll)Pd(IPr)Cl] was developed to afford (2-fluoroallyl)pinacolboronates with high Z-selectivity. The products proved to be useful for anti-selective 2-fluoroallylboration of aromatic and aliphatic aldehydes.

  在[（2-MeAll）PdCl] 2 / TMEDA或[（2-MeAll）Pd（IPr）Cl]存在下，Pd催化的2-氟烯丙基氯化物与B 2 pin 2的硼化反应得到（2- Z选择性高的氟烯丙基）频哪醇硼酸酯。该产物被证明可用于芳族和脂族醛的抗选择性2-氟烯丙基化。