N-(tert-butoxycarbonyl)-2,2-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine | 201293-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-2,2-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine
• 英文别名: Tert-butyl 2,2-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 201293-17-6
• 化学式: C₁₅H₃₃NO₂Si₂
• 分子量: 315.604
• InChiKey: GHDZPMOWRAAEEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-2,2-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-methoxycarbonyl-2,2-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Electroauxiliary-Assisted Sequential Introduction of Two Carbon Nucleophiles on the Same α-Carbon of Nitrogen:  Application to the Synthesis of Spiro Compounds

  摘要：

  The sequential introduction of two carbon nucleophiles on the same alpha-carbon of nitrogen by using selective oxidative cleavage of two silyl groups as electroauxilialies has been accomplished. The combination of this expedient transformation and ring-closing metathesis enables reliable and straightforward syntheses of nitrogen-containing spiro compounds, such as cephalotaxine.

  DOI：

  10.1021/ja028663z
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-四氢吡咯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 反应 1.0h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-2,2-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性构建，其是通过[3 + 2]-环加成的非稳定的环状偶氮甲啶进行的：对映体受约束的氨基酸的合成和旋光的依巴替丁的正式全合成

  摘要：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00322-8

文献信息

• [3 + 2] Cycloaddition of Nonstabilized Azomethine Ylides. 7. Stereoselective Synthesis of Epibatidine and Analogues^,
  作者：Ganesh Pandey、Trusar D. Bagul、Akhil K. Sahoo

  DOI：10.1021/jo971728+

  日期：1998.2.1

  Epibatidine (1) is synthesized by employing a [3 + 2] cycloaddition strategy as a key step via nonstabilized azomethine ylide 10, generated by one-electron oxidative double desilylation of N-benzyl-2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine (12). Cycloaddition of 10 with trans-ethyl-3-(6-chloro-3-pyridyl)-2-propenoate (22a) gives 26 in which the 6-chloro-3-pyridyl moiety is endo-oriented. Decarboxylation followed

  Epibatidine（1）是通过将非稳定的偶氮甲叶立德10用作关键步骤，采用[3 + 2]环加成策略合成的，该不稳定基是由N-苄基-2,5-双（三甲基甲硅烷基）吡咯烷的单电子氧化双甲硅烷基化反应制得的（12 ）。10与反式-3-（6-氯-3-吡啶基）-2-丙酸乙酯（22a）的环加成反应得到26，其中6-氯-3-吡啶基部分是内向的。脱羧，然后脱苄基，得到非天然差向异构体30，为1。所需的环加合物33是利用顺式-乙基-（6-氯-3-吡啶基）-2立体选择性地获得的，其中6-氯-3-吡啶基部分是外向取向的。 -丙酸酯（22b）为亲极性的。通过使用KO（t）（）Bu的差向异构反应也将30转化为1。一种替代方法，涉及通过将10与丙酸乙酯环加成，将6-氯-3-碘吡啶（37）共轭加成到36，也建议用于1的立体选择性合成。通过这种策略，使用适当的双亲性亲核试剂合成了许多取代的表巴替丁（38、39、40、4