methyl (3S,4R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-(diisopropylcarbamoyl)-2-phenylisoxazolidine-4-carboxylate | 440093-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: methyl (3S,4R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-(diisopropylcarbamoyl)-2-phenylisoxazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (3S,4R,5R)-3-[di(propan-2-yl)carbamoyl]-5-(hydroxymethyl)-2-phenyl-1,2-oxazolidine-4-carboxylate
• CAS: 440093-24-3
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₅
• 分子量: 364.442
• InChiKey: JPEYQKALGLNYAA-ULQDDVLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-1-萘乙基异氰酸酯 、 methyl (3S,4R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-(diisopropylcarbamoyl)-2-phenylisoxazolidine-4-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到methyl (3S,4R,5R)-3-(diisopropylcarbamoyl)-5-{[(R)-1-(1-naphthyl)ethylcarbamoyloxy]methyl}-2-phenylisoxazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Nitrone Bearing a Bulky Amide Moiety to γ-Substituted Allylic Alcohols

  摘要：

  以 (R,R)- 酒石酸二异丙酯为手性助剂，实现了具有二异丙基酰胺分子的腈酮与γ-取代的烯丙基醇的催化不对称 1,3- 二极环加成反应，得到了相应的 3,4,5-三取代异噁唑烷，对映体选择性极佳，ee值超过 99%。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.302
• 作为产物：
  描述：

  1-[(Diisopropylcarbamoyl)-methyl]-pyridinium; bromide 在 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 diethylzinc 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 methyl (3S,4R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-(diisopropylcarbamoyl)-2-phenylisoxazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用酒石酸二异丙酯作为手性助剂，具有吸电子基团的硝酮与烯丙醇的不对称 1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  具有吸电子基团的硝酮与烯丙醇的不对称 1,3-偶极环加成反应是通过使用酒石酸二异丙酯作为手性助剂来实现的，得到相应的异恶唑烷，具有高区域-、非对映-、和对映选择性。在硝酮具有吸电子氰基或叔丁氧基羰基的情况下，1,3-偶极环加成与 2-丙烯-1-醇发生产生相应的具有高对映选择性的 3,5-反式异恶唑烷。相反，具有酰胺部分的硝酮提供了相应的光学活性 3,5-顺式异恶唑烷，具有完全相反的非对映选择性。具有 N 的硝酮的催化不对称 1,3-偶极环加成，N-二异丙基酰胺部分转化为烯丙醇，得到二或三取代的异恶唑烷，对映选择性高达 99% 以上。本不对称 1,3-偶极环加成应用于 (2S,4R)-4-羟基鸟氨酸衍生物的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1069

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Nitrone Bearing a Bulky Amide Moiety to γ-Substituted Allylic Alcohols
  作者：Xia Ding、Yutaka Ukaji、Shuhei Fujinami、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2002.302

  日期：2002.3

  A catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of a nitrone possessing diisopropyl amide moiety to γ-substituted allylic alcohols was achieved by using diisopropyl (R,R)-tartrate as a chiral auxiliary to afford the corresponding 3,4,5-trisubstituted isoxazolidines with excellent enantioselectivity up to over 99% ee.

  以 (R,R)- 酒石酸二异丙酯为手性助剂，实现了具有二异丙基酰胺分子的腈酮与γ-取代的烯丙基醇的催化不对称 1,3- 二极环加成反应，得到了相应的 3,4,5-三取代异噁唑烷，对映体选择性极佳，ee值超过 99%。
• Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones with an Electron-Withdrawing Group to Allylic Alcohols Utilizing Diisopropyl Tartrate as a Chiral Auxiliary
  作者：Xia Ding、Katsumi Taniguchi、Yoshihira Hamamoto、Kazunori Sada、Shuhei Fujinami、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.79.1069

  日期：2006.7

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones possessing an electron-withdrawing group to allylic alcohols was achieved by the use of diisopropyl (R,R)-tartrate as a chiral auxiliary to afford the corresponding isoxazolidines with high regio-, diastereo-, and enantioselectivity. In the case of nitrones possessing an electron-withdrawing cyano or t-butoxycarbonyl group, 1,3-dipolar cycloaddition

  具有吸电子基团的硝酮与烯丙醇的不对称 1,3-偶极环加成反应是通过使用酒石酸二异丙酯作为手性助剂来实现的，得到相应的异恶唑烷，具有高区域-、非对映-、和对映选择性。在硝酮具有吸电子氰基或叔丁氧基羰基的情况下，1,3-偶极环加成与 2-丙烯-1-醇发生产生相应的具有高对映选择性的 3,5-反式异恶唑烷。相反，具有酰胺部分的硝酮提供了相应的光学活性 3,5-顺式异恶唑烷，具有完全相反的非对映选择性。具有 N 的硝酮的催化不对称 1,3-偶极环加成，N-二异丙基酰胺部分转化为烯丙醇，得到二或三取代的异恶唑烷，对映选择性高达 99% 以上。本不对称 1,3-偶极环加成应用于 (2S,4R)-4-羟基鸟氨酸衍生物的合成。