2,2-dichloro-3',4'-methylenedioxyacetophenone | 519170-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2,2-dichloro-3',4'-methylenedioxyacetophenone
• 英文别名: 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dichloro-1-ethanone；Ethanone, 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dichloro-；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dichloroethanone
• CAS: 519170-85-5
• 化学式: C₉H₆Cl₂O₃
• 分子量: 233.051
• InChiKey: SHQVCHUYNWEOIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  355.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.500±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dichloro-3',4'-methylenedioxyacetophenone 在 Rhodothorula glutinis CCT 2182 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dichloro-1-ethanol 、 (R)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dichloro-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic syntheses of (R)-2-bromo-, (R)2-chloro- and (R)2-azido-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethanol

  摘要：

  Enantioselective reductions of 2-X-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethanones, (X = Cl, Br, N-3) by Rhodothorula glutinis CCT 2182 afforded the corresponding (R)-ethanols in good to excellent yields (57-99%) and excellent enantiomeric excesses (>99%). These alcohols may be used as raw materials for the preparation of the pharmaceuticals (R)-(-)-epinephrine, (R)-(-)-norepinephrine and (R)-(-)-isoproterenol. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.07.029
• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧苯乙酮 在 盐酸 、 碘 、 二甲基亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 以67 %的产率得到2,2-dichloro-3',4'-methylenedioxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  化学选择性的切换：I2-DMSO 启用的 α,α-功能化甲基酮的二氯化

  摘要：

  精确控制配备多个亲核位点的底物卤化的化学选择性具有很高的要求和挑战性。大多数报道的甲基酮氯化显示出对富电子芳烃、烯烃和炔残基的相容性差或什至排他性选择性。这归因于亲电子 Cl 2 /Cl +物质的直接或原位使用。在这里，我们报告说，即使带有这些竞争性残基，甲基酮仍然可以进行二氯化，以化学特异性方式提供 α,α-二氯酮。由 I 2 -二甲基亚砜催化体系启用，其中盐酸仅作为亲核 Cl –供体，这种直接的二氯化反应安全且操作友好，具有高原子经济性，可以以良好的收率和良好的官能团耐受性获得结构多样的 α,α-二氯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01591

文献信息

• SELECTIVE PREPARATION OF α,α-DICHLOROKETONES WITH COPPER(II) CHLORIDE
  作者：José Arimateia Nobrega、Simone Maria C. Gonçalves、Clovis Peppe

  DOI：10.1081/scc-120015383

  日期：2002.1.1

  Aryl and enolizable alkyl ketones react with copper(H) chloride in dimethylformamide to produce the corresponding alpha,alpha-dichloroketone in high yields. Remarkable qualities of the process are high selectivity towards these substrates, undetected polychlorinated by-products, easy work-up, commercially available reagents and HCl as the only waste stream.
• Chemoenzymatic syntheses of (R)-2-bromo-, (R)2-chloro- and (R)2-azido-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethanol
  作者：Heidi Antunes、Lucı́dio C. Fardelone、J. Augusto R. Rodrigues、Paulo J.S. Moran

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.07.029

  日期：2004.9

  Enantioselective reductions of 2-X-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethanones, (X = Cl, Br, N-3) by Rhodothorula glutinis CCT 2182 afforded the corresponding (R)-ethanols in good to excellent yields (57-99%) and excellent enantiomeric excesses (>99%). These alcohols may be used as raw materials for the preparation of the pharmaceuticals (R)-(-)-epinephrine, (R)-(-)-norepinephrine and (R)-(-)-isoproterenol. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Switching Over of the Chemoselectivity: I₂-DMSO-Enabled α,α-Dichlorination of Functionalized Methyl Ketones
  作者：Jia-Chen Xiang、Jia-Wei Wang、Peng Yuan、Jin-Tian Ma、An-Xin Wu、Zhi-Xin Liao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01591

  日期：2022.11.18

  Precise control of the chemoselectivity of the halogenation of a substrate equipped with multiple nucleophilic sites is highly demanding and challenging. Most reported chlorinations of methyl ketones show poor compatibility or even exclusive selectivity toward electron-rich arene, olefin, and alkyne residues. This is attributed to the direct or in situ employment of electrophilic Cl2/Cl+ species. Here

  精确控制配备多个亲核位点的底物卤化的化学选择性具有很高的要求和挑战性。大多数报道的甲基酮氯化显示出对富电子芳烃、烯烃和炔残基的相容性差或什至排他性选择性。这归因于亲电子 Cl 2 /Cl +物质的直接或原位使用。在这里，我们报告说，即使带有这些竞争性残基，甲基酮仍然可以进行二氯化，以化学特异性方式提供 α,α-二氯酮。由 I 2 -二甲基亚砜催化体系启用，其中盐酸仅作为亲核 Cl –供体，这种直接的二氯化反应安全且操作友好，具有高原子经济性，可以以良好的收率和良好的官能团耐受性获得结构多样的 α,α-二氯酮。