between the repeating units is, however, not very strong, which has the consequence that spatial extension of the molecular orbitals does not lead to a red shift of the highest occupied molecular orbital-lowest unoccupied molecular orbital (HOMO-LUMO) electronic transition. This is related to the feature that the modest narrowing of the HOMO-LUMO gap with the chain length is accompanied by a relatively
报道了一系列具有一个至四个双键的交叉共轭对亚苯基亚
乙烯基低聚物的合成,结构和电子性质。具有两个双键的化合物的X射线晶体结构显示具有39.5(2)度的C(亚苯基)-C(亚
乙烯基)和C(苯基)-C(亚
乙烯基)形式单键扭转角的非平面构象和30.5(2)度。观察到在基态下混合了醌型特征。红外和拉曼光谱无法清晰显示该系列中电子的离域程度,因为C = C拉伸模式不能充分反映C = C键序,并且具有局部性质。相比之下,电子光谱和电
化学数据以及
AM1和PPP / SCF计算,揭示了在分子轨道在整个结构上是离域的并且能量发生系统性改变的意义上,交叉共轭化合物基本上表现为线性π共轭体系。但是,重复单元之间的电子相互作用不是很强,其结果是分子轨道的空间扩展不会导致占据最高的分子轨道最低的未被占据的分子轨道(HOMO-LUMO)电子的红移。过渡。这与以下特征有关:HOMO-LUMO间隙随链长的适度变窄伴随着电子斥