3-(dimethylphenylsilyl)propenal | 532933-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethylphenylsilyl)propenal
• 英文别名: 3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enal
• CAS: 532933-60-1
• 化学式: C₁₁H₁₄OSi
• 分子量: 190.317
• InChiKey: XZLCOTYHVZDIGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethylphenylsilyl)propenal 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 potassium fluoride 、 水 、 双氧水 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.34h， 生成 ethyl (R,E)-5-(3-acetyl-4-hydroxyphenyl)-5-hydroxypent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化α，β-不饱和醛与α-酰基α，β-不饱和环酮的不对称多米诺反应

  摘要：

  在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚存在下，将乙烯基迈克尔反应，醛的水合和氧迈克尔反应与α，β-不饱和醛和α-酰基α，β-不饱和环酮结合在一起的不对称多米诺反应进行，得到具有优异性能的四氢苯并二氢吡喃衍生物。对映选择性。在多米诺反应之后，在同一反应容器中加入维蒂希试剂和酸促进了第二个多米诺反应，该反应包括逆向氧-迈克尔反应，异构化和维蒂希反应，从而提供具有优异对映选择性的手性官能化环状1,3-二烯衍生物。总的来说，一锅法进行六个反应步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03190

文献信息

• Synthetic Studies on and Mechanistic Insight into [W(CO)5(L)]-Catalyzed Stereoselective Construction of Functionalized Bicyclo[5.3.0]decane Frameworks
  作者：Yuji Onizawa、Masahiro Hara、Takuya Hashimoto、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201001003

  日期：2010.9.17

  afford silyl‐substituted bicyclo[5.3.0]decanes, which were highly useful as synthetic intermediates. Stereochemical studies concerning the silyl enol ether moiety suggested that two types of reaction pathway for the formation of seven‐membered rings were present. The reaction of (Z)‐enol silyl ethers proceeded through Cope rearrangement of cis‐divinylcyclopropane intermediates, and that of (E)‐enol silyl

  立体选择性制备各种合成有用的功能化双环[5.3.0]癸烷衍生物是基于[W]催化的炔烃的亲电活化作用，通过3-硅氧基-1,3,9-三烯-7-炔炔衍生物的串联环化而实现的。 （CO）5（L）]。该反应在光辐照下顺利进行，并且将各种底物环化，得到相应的双环化合物，该双环化合物具有立体定向的至多四个手性中心。甲硅烷氧基二烯与甲硅烷基取代基（相当于羟基）的反应也广泛地进行，得到甲硅烷基取代的双环[5.3.0]癸烷，作为合成中间体非常有用。关于甲硅烷基烯醇醚部分的立体化学研究表明，存在两种类型的七元环形成反应途径。（Z）-烯醇甲硅烷基醚的反应通过顺-二乙烯基环丙烷中间体的Cope重排和（E）-烯醇甲硅烷基醚，是通过将δ位的二烯基钨物种加到金属原子上的1,4-来实现的。在甲硅烷氧​​基二烯衍生物与甲硅烷基取代基的反应中，所有可能的非对映异构体都可以通过改变甲硅烷基烯醇醚和烯炔部分的几何构型选择性合成。
• One-pot Synthesis of Chiral <i>cis</i>-Hydrindanes via Diphenylprolinol Silyl Ether Mediated Domino Reaction and Aldol Condensation
  作者：Nariyoshi Umekubo、Ryohei Iwata、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/cl.200297

  日期：2020.7.5

  Substituted chiral hydrindanes were synthesized as single isomers in almost enantiopure forms through a one-pot process that proceeds via the diphenylprolinol silyl ether mediated-domino Michael/Mi...

  取代的手性氢化茚以几乎对映纯形式的单一异构体通过一锅法合成，该法通过二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的多米诺迈克尔/密...
• Organocatalytic, Highly Enantioselective Vinylogous Mukaiyama-Michael Reaction of Acyclic Dienol Silyl Ethers
  作者：Vaishali Gupta、Sai Sudhir、Tanmay Mandal、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201207058

  日期：2012.12.7

  acyclic: The first catalytic, enantioselective, vinylogous Michael reaction of linear, acyclic dienol silyl ethers was achieved. The reaction, based upon the principle of iminium ion catalysis, delivered 1,7‐dioxo compounds in one step with good yields, complete regio‐, and excellent enantioselectivity. γ‐Substituted dienol silyl ethers furnished products with two new stereogenic centers with good diastereoselectivity

  现在也是无环的：线性，无环二烯醇甲硅烷基醚的第一个催化，对映选择性，乙烯基迈克尔反应得以实现。根据亚胺离子催化原理，该反应可一步得到1,7-二氧代化合物，具有良好的收率，完全的区域选择性和出色的对映选择性。γ取代的二烯醇甲硅烷基醚为产品提供了两个具有良好非对映选择性的新的立体异构中心。Ms = mesityl，PNBA =对硝基苯甲酸。
• A highly enantioselective, organocatalytic [3+2]-cycloannulation reaction towards the de novo-synthesis of 1-cyclopentenyl-α-keto esters
  作者：Pradeep R. Nareddy、Christoph Schneider

  DOI：10.1039/c5cc05967d

  日期：——

  A novel [3+2]-cycloannulation process produces cyclopentenes with good yields and excellent enantioselectivity via a domino-vinylogous Michael–Knoevenagel reaction.

  一种新颖的[3+2]-环合反应过程通过多米诺-乙烯基迈克尔-克诺文纳盖尔反应产生产率高且对映选择性优异的环戊烯。
• Pot and time economies in the total synthesis of Corey lactone
  作者：Nariyoshi Umekubo、Yurina Suga、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1039/c9sc05824a

  日期：——

  The Corey lactone is a highly versatile intermediate for the synthesis of a variety of prostaglandin hormones that natively control a multitude of important physiological processes. Starting from commercially available compounds, we herein disclose a time-economical, one-pot enantioselective preparation of the Corey lactone by virtue of a new diphenylprolinol silyl ether-mediated domino Michael/Michael

  Corey 内酯是一种用途广泛的中间体，可用于合成多种天然控制多种重要生理过程的前列腺素激素。从市售化合物开始，我们在此公开了一种时间经济的、一锅法的 Corey 内酯的对映选择性制备方法，该方法是利用新的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的多米诺 Michael/Michael 反应以形式 (3 + 2) 环加成方式。更广泛地说，这项工作推进了涉及化学正交转化的高价值目标的按需、克级合成，由此酸、碱、有机金属、还原剂和氧化剂的不同反应可以在单个反应容器中按顺序进行时尚。